仪器分析总结
第一节电位分析法
l 概述及分类电位分析法是利用物质的电化学性质进行分析的一大类分析方法。

电化学分析法主要有电位分析法、库仑分析法和伏安分析法与极谱分析法等。

包括直接电位法和电位滴定法。

l 直接电位法利用专用电极将被测离子的活度转化为电极电位后加以测定，如用玻璃电极测定溶液中的氢离子活度，用氟离子选择性电极测定溶液中的氟离子活度。

l 电位滴定法在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电拉法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。

电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。

在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。

使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。

酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧
化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。

在配合滴定中，若用EDTA 作滴定剂，可以用汞电极作指示电极。

l 两种方法的区别在于：直接电位法只测定溶液中已经存在的自由离子，不破坏溶液中的平衡关系；电位滴定法测定的是被测离子的总浓度。

电位滴定法可直接用于有色和混浊溶液的滴定。

在酸碱滴定中，它可以滴定不适于用指示剂的弱酸。

能滴定K小于5×10-9的弱酸。

在沉淀和氧化还原滴定中，因缺少指示剂，它应用更为广泛。

电位滴定法可以进行连续和自动滴定。

l PH计使用的保养与维护：
（一）保养
1、pH玻璃电极的贮存
短期：贮存在pH＝4的缓冲溶液中；
长期：贮存在pH＝7的缓冲溶液中。

2、pH玻璃电极的清洗
玻璃电极球泡受污染可能使电极响应时间加长。

可用CCl4或皂液揩去污物，然后浸入蒸馏水一昼夜后继续使用。

污染严重时，可用5％HF溶液浸10～20分钟，立即用水冲洗干净，然后浸入0.1N HCl 溶液一昼夜后继续使用。

3、玻璃电极老化的处理
玻璃电极的老化与胶层结构渐进变化有关。

旧电极响应迟缓，膜电阻高，斜率低。

用氢氟酸浸蚀掉外层胶层，经常能改善电极性能。

若能用此法定期清除内外层胶层，则电极的寿命几乎是无限的。

4、参比电极的贮存
银-氯化银电极最好的贮存液是饱和氯化钾溶液,高浓度氯化钾溶液可以防止氯化银在液接界处沉淀，并维持液接界处于工作状态。

此方法也适用于复合电极的贮存。

5、参比电极的再生
参比电极发生的问题绝大多数是由液接界堵塞引起的，可用下列方法解决：
（1）浸泡液接界：用10％饱和氯化钾溶液和90％蒸馏水的混合液，加热至60～70℃，将电极浸入约5cm，浸泡20分钟至1小时。

此法可溶去电极端部的结晶。

（2）氨浸泡：当液接界被氯化银堵塞时可用浓氨水浸除。

具体方法是将电极内充洗净，液放空后浸入氨水中10～20分钟，但不要让氨水进入电极内部。

取出电极用蒸馏水洗净，重新加入内充液后继续使用。

（3）真空方法：将软管套住参比电极液接界，使用水流吸气泵，抽吸部分内充液穿过液接界，除去机械堵塞物。

（4）煮沸液接界：银－氯化银参比电极的液接界浸入沸水中10～20秒。

注意，下一次煮沸前，应将电极冷却到室温。

（5）当以上方法均无效时，可采用砂纸研磨的机械方法去除堵塞。

此法可能会使研磨下的砂粒塞入液接界。

造成永久性堵塞。