第六章 酸性媒介染料和酸性含媒染料
§6.2 酸性媒介染料的结构和性能 ➢ 酸性媒介染料一般具有强酸性染料的基本结构，其特征
是染料分子中还含有两个能提供给电子对、可以与过渡 金属元素络合形成螯合结构的配位基，而且这些配位基 还必须处于分子的适当位置上。 ➢ 按照化学结构分，绝大多数酸性媒介染料属于偶氮类， 其中主要是单偶氮染料，还有少量三芳甲烷、蒽醌、硫 氮蒽结构的染料。
第六章 酸性媒介染料和酸性含媒染料
➢ 在羊毛上反应时，羊毛上具有孤对电子的基团可作为配 位基参加络合反应。如果铬离子的配位数尚未达到饱和， 它还能与纤维或溶液中的水分子完成配位。
NN
B
O
B
Cr
CO
B
O
B
1:1型
NN
B
OO
Cr
CO OC
O
O
B
1:2型
NN
第六章 酸性媒介染料和酸性含媒染料
➢邻, 邻–二羟基偶氮结构的染料与三价铬离子的络合反应，
+
3B
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➢ 媒染处理一般在酸性条件下进行，一般认为染料与三价 铬离子主要生成1︰1型的络合物，此时铬离子与染料和 羊毛之间存在配位键结合，另外染料与羊毛之间还有离 子键、范德华力和氢键等的结合。
蓝。
OH
HO OH
NN
Cl
NaO3S
SO3Na
酸性媒介蓝B（C.I.媒介蓝13）
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4、需经氧化处理的偶氮染料 ➢ 有些酸性媒介染料本身结构并不具备与金属离子络合的
条件，需先经氧化生成羟基或醌型结构，才能具备与金 属离子络合的能力。重铬酸盐兼具氧化、媒染络合的双 重作用。
性染料，由于染色过程除包括正常的酸性染色外，还包 括金属盐媒染一步，故在染料分类和染料索引中单独列 出，称为媒介或媒染染料。 ➢ 酸性媒介染料可溶于水，能在酸性条件下上染蛋白质和 聚酰胺纤维，上染纤维的染料与金属媒染剂作用形成螯 合物后，便具有很高的耐湿处理牢度和耐光牢度。
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O OH NH
O NH
SO3Na +
SO3Na
O OH
NH O NH
SO3Na SO3Na
酸性媒介灰BS（C.I.媒介黑13）
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§6.3酸性媒介染料与铬离子的络合反应 一、染料配位基与金属离子 ➢ 染料金属离子络合物实际上就是金属离子与染料发色体
螯合形成的金属有机螯合物。媒介染料是具有螯合能力 的染料配位体，在染料母体结构上合适位置处的–OH、 –NH2、–OCH3、–COOH等配位基可提供多个孤对电子， 中心金属离子具有空的价电子轨道，它们之间可形成配 位键结合。
NaO3S
NN
OH
H2N
NN
NH2
O2N
酸性媒介黑T（C.I.媒介黑11）
O2N
SO3Na
酸性媒介棕RH（C.I.媒介棕33）
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3、迫位二羟基萘衍生物类（变色酸类） ➢ 染料具有良好的匀染性，经媒染后色光变化极大。例如，
酸性媒介深蓝B，铬处理前为品红色，铬处理后则变成
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二、染料与金属离子的络合反应 ➢ 羊毛采用酸性媒介染料染色，其染色过程包括二个方面：
染料在酸性染浴中吸附于纤维上，扩散进入纤维内部； 在媒染处理时，染料与金属离子反应生成络合物。 ➢ 对于水杨酸结构的酸性媒介染料，每个水杨酸结构具有 两个配位基，三价铬离子的配位数是6，理论上三价铬 离子可与染料形成1︰1、1︰2、1︰3（中心金属离子与 染料分子数之比）三种类型的络合物，实际上主要形成 1︰2型的络合物。
CH3 HO
CH3 O
CH3 HO
CH3 O
NaOOC Cl
C
COONa
Cl
NaOOC
C
COONa
SO3Na
酸性媒介宝蓝B（C.I.媒介蓝1） 酸性媒介蓝R（C.I.媒介蓝3）
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三、蒽醌类酸性媒介染料 ➢ 染料的结构与蒽醌类酸性染料极为相似，都是在α位上
具有羟基、氨基、取代氨基等基团，这些基团可以与迫 位的羰基生成螯合环，能与金属离子生成螯合物。
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一、偶氮类酸性媒介染料 1、水杨酸衍生物类 ➢ 染料具有水杨酸结构，绝大多数黄色、橙色以及少数棕
色的酸性媒介染料属于此类。媒染前后的色光变化不大， 耐光牢度不及偶氮基参加络合的染料。
COONa
NaO3S
NN
OH
酸性媒介深黄GG（C.I.媒介黄10）
COONa
O2N
NN
OH
酸性媒介橙M（C.I.媒介橙1）
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2、邻羟基偶氮类
➢ 偶氮基两侧邻位都具有配位基团，并且其中之一为羟基， 另一基团可以是羟基、氨基、羧基等，以邻，
邻ˊ–二羟基单偶氮染料为最多。邻羟基偶氮类的酸性 媒介染料应用最广，色谱较全，具有较高的耐光和湿处
理牢度。
OH
OH
➢ 酸性含媒染料或金属络合染料是分子中已含有金属螯合 结构的酸性染料，即合成时已将金属离子引入到染料中。 在染料索引中，酸性含媒染料属于酸性染料之列。
➢ 这类染料在染色时不再需要媒染处理。它们的色泽鲜艳 度介于酸性媒介染料和酸性染料之间。
➢ 酸性媒介染料染色存在严重的重金属离子废水排放问题， 金属络合染料在某些使用条件下的稳定性问题、染料中 游离的金属离子等均严重影响着纺织品是否符合环保法 规的指标。
随着溶液pH值的不同，理论上可形成1︰1和1︰2型两
种络合物。在pH低于4的溶液中，主要生成1︰1型的络
合物，在弱酸性或中性染液中，主要生成1︰2型的络合
物。
B BB
+
3+
Cr B6
+
OH
HO
NN
B BB O Cr O
NN
+
OH
HO
+
NN
O Cr O NN
+
2
+
H
+
3B
NN
O
O
Cr
O
O
NN
_
+
2
+
H
第六章 酸性媒介染料和酸性含媒染料
主要内容
§6.1引言 §6.2 酸性媒介染料的结构和性能 §6.3 酸性媒介染料与铬离子的络合反应 §6.4 酸性含媒染料的结构和性能 §6.5 金属络合染料的稳定性和应用性能
第六章 酸性媒介染料和酸性含媒染料
§6.1引言 ➢ 酸性媒介染料是一类能与金属媒染剂形成螯合结构的酸
NaO3S
OH NN
[O] NaO3S
OHGLO
SO3Na
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二、三芳甲烷类酸性媒介染料
➢ 染料分子中含有水杨酸结构，能和铬离子发生络合。 ➢ 主要是一些蓝色、紫色染料，特别重要的是颜色鲜艳的
蓝色染料。这类染料匀染性好，色泽鲜艳，日晒牢度中 等，湿处理牢度较好。