初始反应速率
v0 ? 1.0? 10?5 mol dm，?3 1s?h1 后
v ? 3.26? 10?6 mol dm?3 s?1
（1）40℃时反应的速率常数
（2）求半衰期
（3）初始浓度
解: v ? kc,
v0 ? kc0
?
v0 v
?
c0 c
?
1.00? 10?5 3.26? 10?6
? 3.067
（3）若HBr 溶液的浓度 m ? 2.0mol ?kg?1 ，测得电池的
rH
? m
?0
? rSm? ?0
，根据
d ln K ?
/ dT
?
?
rH
? m
/ RT 2
可得当温度升高时 K ?
下降。而根据
? rGm?
?
?
rH
? m
? T ? rSm?
可以得到
当温度升高时 K ? 增加。这两个结论正好相
反，哪一个不正确？为什么？
答：第二个不正确。
T ? , ? rGm?
?,K?
? ? rGm?
pA ?
pyA ,?
p ? 42.5 ? 47.75kPa 0.89
pB ? 47.75? 42.5 ? 5.25kPa
kB
?
pB 1? 0.85
?
35kPa
5、在抽真空的容器中放入过量的NH3HCO3 （s）= NH3（g）+H2O（g）+ CO2（g）则 该系统的独立组分数C=（ 1 ），自由度数 f=（ 1 ）。
6、25℃时某溶液中HCl的浓度为0.001 mol﹒kg -1，FeCl3的浓度为0.02mol﹒kg -1，
则溶液中HCl的 ? ? =（ 0.665 ），FeCl3的 ? ? =（ 0.294 ）。
lg ?? ? ? 0.509 z? z? I
7、对于2.000×10-3mol?kg -1的Na2SO4溶液，
V混 ? 0.5? 3.95? 10?5 ? 0.5x
x ? 1.71? 10?5
4、在溶质为挥发性的理想溶液中，在温度 为T的气液平衡相中，溶剂A在气相中的组 成yA=0.89，在液相中的组成xA=0.85，该 温度时纯A的蒸气压为50kPa。则溶质B的 亨利系数为（ 35 ）。
pA ? 50? 0.85 ? 42.5kPa
一.判断题 × 1、在任意一可逆过程中△S=0，不可逆
过程中△S＞0。
√ 2、描绘固液相变步冷曲线上出现温度平台， 对应的液相组成不变。
× 3、液体在毛细管中上升或下降决定于该 液体的表面张力的大小。
× 4、对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反 应，温度越高，反应速率越快，因此升高温 度有利于生成更多的产物
? S体
?
Qr T
? 18? 2257 ? 108.9J 373.2
K ?1
? U1 ? ? U2
? Q1 ? W1 ? Q2 ? W2
W1 ? 0
? Q1 ? Q2 ? W2 ? Qr ? pVg ? Qr ? RT ? 3.752? 104 J K ?1
Q 环
?
? Q1
? S环 ?
? Q1 T
其平均活度质量摩尔浓度 m?是( 3.17×10-3 )
m? ? v m?v? m?v? ? 3.17 ? 10?3
8、电池25℃时，若该电池的电动势E＞0， Pt?H2（p?）?H+（a1）? H+（a2）? H2 （p?）?Pt，则a1（ ＜ ）a2。
E ? RT ln a2 ? 0 zR a1
9、测定固体比表面较为经典的方法是 （ BET ）法，该法使用的公式中有两个常 数（ C ）和（ Vm ）。
10、某反应的速率常数k=4.62×10-2s-1，则 反应掉3/4所需要的时间为（ 30s ）。
11
1
1
t
?
k
ln 1?
y
?
4.62? 10?2
ln 1?
3/
4
?
30s
三、问答题
1、某化学反应的，?
? e RT
两者同时增加，要比较哪个量变化更大
2、举例谈变色硅胶的应用，颜色的变化过程 及作用原理。
答:用于作为干燥剂,干燥的硅胶为兰色,吸水后 为粉红色.因为硅胶中有无数个毛细管,比表面 积大,吸附能力强.水对毛细管是润湿的,形成弯 液面,蒸汽压减小,所以水优先在毛细管中凝聚.
四、计算题
1、1mol 水在100℃，101.325kPa下,向真空 蒸发变成100℃，101.325kPa的水气,试计算 (1)此过程的△S体、△S环、△S孤、△G。并判 断是否为自发过程.已知水的汽化热是 2257J．g-1. (2)25℃,水的蒸汽压为多大?
√ 5、单组分过冷液体的化学势比其固体化 学势大。
二、填空题
1、对于组成不变的均相封闭体系，当有 （ 2）个独立的强度因素确定之后，系统中 所有的强度性质也就确定了，若再知道 （ 质量 ），则所有的广度性质也就确定了。
2、在容积为5dm 3的绝热钢性密闭容器中发 生化学反应，系统压力增大了100kPa，则
k ? 1 ln c0 ? 1.121h?1 ? 3.11? 10?4 s?1 tc
t1/ 2
?
ln 2 k
?
0.618h
?
2226.3s
c0
?
v0 k
?
0.0321mol
dm? 3
3、二元凝聚体系如图。指出各个相区的稳定 相态及自由度。绘出p点的步冷曲线。叙述p 点降温过程的变化。
l? s?l? s? ? ? ?
? H = （ 500J ）。
3、物量分数为0.5的甲醇水溶液在 293.15K和p?下，每摩尔溶液的体积为 2.83×10-5m3·mol-1，甲醇的偏摩尔体积为 3.95×10-5 m3·mol -1，把1mol 甲醇加入上述 大量溶液中，体积增加（3.95 ×10-5）m3， 加入1mol水后体积增加 （ 1.71 ×10-5 ）m3
4、已知下列电池在 298K 时的电动势 E=0.0713 ，电动
势的温度系数
(
?E) ?T
p
?
? 5.0? 10?4V
K?1
，
Pt︱H2（100kPa ）︱HBr （a±=1）∣AgBr （s）
∣Ag （s）
（1）写出电极反应和电池反应
（2）298K 时电池反应的 ? rHm, ? rSm, ? rGm
?
? 3.75 ? 104 373.2
?
? 100.5J
K ?1
? S孤 ? 8.4J K ?1 ? 0(自发)
?G? 0
ln p2 ? 18? 2257 ( 1 ? 1 ) 101325 8.314 373.2 298.2
p2 ? 3.84kPa
2、40℃时， N2O5在CCl4中分解，反应级数为一级，