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第一章 糖类


透明质酸 硫酸软骨素
糖 胺 聚 糖 在 细 胞 外 的 分 布 示 意 图
7. 蛋白聚糖 (proteolyucan, PG)
由一条核心蛋白和一条或多条糖胺聚糖共价连接 而成的一类特殊糖蛋白。
糖含量 糖链结构 单糖残基数
分布
功能
糖蛋白 1%-85% 分支 不多于15个 缀合在膜蛋白或 分泌型蛋白上 功能多样
2. 单糖(monosaccharide) 不能被水解成更小分子的糖类。 按照碳原子数目,可分为 三碳糖、四碳糖、五碳糖、六碳糖
D / L : 构型 (+) / (-) : 旋光性
单糖的构型是指分子中离羰基碳最远的 手性碳原子的构型。
计算可能的旋光异构体数目的公式: I=2n
I: 异构体数 n: 分子中不对称碳原子数
是寡糖链作为蛋白质辅基的一类缀合蛋白质。
寡糖链与蛋白质连接的共同特点:
寡糖链的还原性末端异头碳羟基与多肽链上的氨 基酸残基以N-糖苷键或O-糖苷键的1)参与新生多肽链的折叠和聚合; (2)帮助分泌型蛋白质分泌到胞外并维持其稳定性; (3) 参与糖蛋白的清除; (4) 可能参与精子和卵细胞的识别; (5) 与细胞的黏附及淋巴细胞的归巢作用有关; (6) 对酶、激素和抗体而言, 糖链会影响它们的活 性。
( 7) 单糖脱水 Molish 反应: 浓硫酸、α-萘酚与糖作用生成红紫色物 质,是糖类鉴定的一种方法。 Seliwanoff 反应: 盐酸、间苯二酚与酮糖和醛糖反应生 成深浅不同的红色,以此可以鉴别酮糖和 醛糖。 Bial 反应: 在酸存在下,核糖与地衣酚缩合生成绿 色, 可用于对 RNA的含量测定。
蛋白聚糖 可高达95% 不分支
80个 分布广泛
赋予组织坚、韧
蛋 白 聚 糖 聚 集 体 示 意 图
蛋白聚糖中连接区的O-寡糖链
(1) 淀粉
直链淀粉的螺旋状结构
(2) 糖原 分支增多, 使非还原性末端数增多。
(3) 右旋糖酐
是均由α-1,6-糖苷键连接成的葡聚糖,是酵母和细 菌的储存多糖。
交链葡聚糖(Sephadex) 广泛地用于蛋白质的分离 纯化中。
(4)纤维素
(5) 壳多糖
5. 糖蛋白 (glycoprotein)
(8) 高碘酸氧化 邻二醇和邻三醇在高碘酸作用下的产物不同,
由此可以帮助测定多糖的结构。
4. 重要的单糖及衍生物 单糖
(1) 丙糖 (2) 丁糖 (3) 戊糖 (4) 己糖
甘油醛
D-赤藓糖 D-核糖、2-脱氧-核糖 D-葡萄糖、D-果糖、D-半乳糖
单糖衍生物
(1)单糖的磷酸酯 (2)糖醇 (3)糖酸 (4)脱氧糖 (5)氨基糖
生物化学的研究内容
静态生化:
生命物质(蛋白质、核酸、酶、糖类及 维生素、辅酶、激素等)的化学组成、性 质和结构;
动态生化:
生命物质的化学变化规律和能量变化 规律 ;
第一章 糖 (Carbohydrate)
1. 定义: 一类由C、H、O所组成的多羟基醛或多
羟基酮。
实验式:Cn(H2O)m 碳水化合物
基团被氧化,产生不同的产物。
能被弱的氧化剂(如Fehling 试剂和Benedict 试剂)氧化的糖称为还原性糖。
Fehling 试剂:酒石酸钾钠、NaOH、CuSO4 Benedict 试剂:柠檬酸、Na2CO3、 CuSO4
因为只有 能转化成开链 形式的糖才能 发生该反应, 所以所有的单 糖都是还原性 糖。
(2) 还原反应 单糖在还原剂作用下生成糖醇,糖醇主
要用于食品和药品的加工中。
(3) 异构反应 在弱碱条件下,单糖通过烯二醇中间体发生
重排的反应, 可以实现某些单糖之间的转化。 (4) 酯化反应
(5)形成糖醚
(6) 形成糖苷
环状单糖的半
缩醛(或半缩酮) 羟基与另一化合物 发生缩合(失水),形 成的缩醛或缩酮类 化合物成为糖苷或 苷。
3. 单糖的环状结构 Fischer 式: 碳链呈开链状。 Haworth 式 :碳链呈半缩醛形式的环状结
构。
变旋现象 ( mutarotation)
糖 的 链 状 结 构 与 环 状 结 构 的 互 变
α-D-吡喃葡萄糖的椅式构象
3. 单糖的化学性质 (1)氧化-还原反应
醛糖在不同的氧化剂作用下可以有不同的
3. 寡糖
指由2-20个单糖通过糖苷键连接而成的糖 类物质。
寡糖的结构特点: 单糖的种类 糖苷键的构型 成键原子的位置
寡糖的命名
重要的二糖 (1) 蔗糖
(2)乳糖
(3) 麦芽糖 (4)纤维二糖
三糖 棉子糖
4. 多糖
直链多糖: 纤维素、 直链淀粉 分支多糖: 肝糖原、 支链淀粉
同多糖: 淀粉、纤维素、糖原 杂多糖: 琼脂、褐藻酸
6. 糖胺聚糖( glycosaminoglycan,GAG)
这是一类由不止一种单糖聚合而成的高
分子量多糖,因为其中的糖单体大多有胺基 衍生物,所以称为糖胺聚糖。
根据糖单体的种类、连接方式、是否含 硫酸酯及硫酸酯的位置等,可将GAGs 分为 四大类。
GAGs主要分布于高等动物结蹄组织细 胞外空间,均是由两个糖单体重复组成的线状 多聚体,通常含有六碳糖醛酸和硫酸酯,在 生理 pH条件下带有较多的负电荷。
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