化学滴定基础知识滴定分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。

一．滴定分析概述（一）滴定分析的优点1. 操作简单；2. 对仪器要求不高；3. 有足够高的准确度误差不高于0.2%；4. 方便，快捷；5. 便于普及与推广。

（二）滴定分析相关术语1. 又称容量分析，它是根据已知准确浓度的溶液（标准溶液）和被测物质完全作用时所消耗的体积计算被测物质含量的方法；2. 滴定：滴定标准溶液的过程；3. 化学计量点（等当点）：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，又称滴定终点；4. 滴定终点：依据指示剂的颜色变化确定的等当点；5. 滴定误差：滴定终点与等当点之间存在的误差。

（三）滴定分析的基本条件1. 反应完全：反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，不得有副反应，这是定量计算的基础；2. 反应要迅速：必要时需加热或加入催化剂；3. 必须有确定的等当点：要选用合适的指示剂；4. 共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。

（四）滴定分析类型（根据反应的类型可分为四类）1. 酸碱滴定法：建立在酸碱反应基础上的滴定分析方法，本质是酸碱之间的质子传递。

例如：滴定反应，H++OH-→H2O；2. 沉淀滴定法：建立在沉淀反应基础上的滴定分析方法，根据确定终点的方法不同，可分为摩尔法、佛尔哈德法、吸附指示剂法。

例如：银量法：Ag++Cl-→ AgCl↓；3. 配位滴定法：建立在配位反应基础上的滴定分析方法，在配位滴定中，除主反应外，还有各种副反应干扰主反应的进行，反应条件对配伍平衡有很大的影响。

例如，EDTA滴定法：Mn2++H2Y2-→MnY+2H+4. 氧化还原滴定法：建立在氧化还原反应基础上的滴定分析方法，以电子转移为依据，反应条件对平衡有较大影响。

例如：高锰酸钾法：MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O；碘量法：I2+2S2O32-→ S4O62-+2I-（五）滴定分析法的分类1. 直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质，是滴定分析法中最常用的基本的滴定方法。

凡能满足滴定分析要求的化学反应都可用直接滴定法。

2. 返滴定法：又称剩余滴定法或回滴法。

当反应速度较慢或反应物是固体时，滴定剂加入样品后反应无法在瞬间定量反应，可先加入一定过量的标准溶液，待反应定量完成后用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

3. 置换滴定法：对于不按确定化学计量关系反应的物质，有时可以通过其他化学反应间接进行滴定，即加入适当试剂与待测物质反应，使其被定量地置换成另一种可直接滴定的物质，再用标准溶液滴定此生成物。

4. 间接滴定法：对于不能和滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另一种化学反应，以滴定法间接进行滴定，这种方法称为间接滴定法。

（六）滴定方法的联系和区别滴定分析的共同特点是在滴定过程中，被测离子浓度呈现出规律性变化。

只要重点掌握酸碱滴定过程中pH值计算，其它几种滴定方法可依相同的思路加以解决。

指示剂在不同溶剂中变色范围不同3. 指示剂用量浓度小：颜色变化灵敏；浓度大：终点颜色变化不敏锐；指示剂用量少一点为佳。

三．滴定分析具体操作及注意事项(一)检漏滴定管和容量瓶使用之前应当先检漏。

检漏的注意事项：1、凡士林不应涂太多，否则会堵塞小孔；2、旋动旋塞时应有一定的向旋塞小头部分方向挤的力，以免来回移动旋塞，使塞孔受堵；3、滴定管、容量瓶、移液管（吸量管）、锥形瓶使用前都需洗涤。

(二)滴定管滴定管分为具塞和无塞两种，也就是习惯上所说的酸式滴定管和碱式滴定管。

酸式滴定管：又称具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞开关，用来装酸性、中性与氧化性溶液，不能装碱性溶液如NaOH等。

碱式滴定管：又称无塞滴定管，它的下端有橡皮管和玻璃珠开关，用来装碱性溶液，不能装酸性及强氧化性溶液。

1. 滴定管的使用a）洗涤：自来水→洗液→自来水→蒸馏水。

b）涂凡士林：活塞的大头表面和活塞槽小头的内壁。

c）检漏：将滴定管内装水至最高标线，夹在滴定管夹上放置2分钟。

酸式滴定管：用滤纸检查活塞两端和管夹是否有水渗出，然后将活塞旋转180°，再检查一次。

碱式滴定管：放置2分钟，如果漏水应更换橡皮管或大小合适的玻璃珠。

d）润洗：为保证滴定管内的标准溶液不被稀释，应先用标准溶液洗涤滴定管3次，每次5~10mL。

e）装液：左手拿滴定管，使滴定管倾斜，右手拿试剂瓶往滴定管中倒溶液，直至充满零刻线以上。

f）排气泡：酸式滴定管尖嘴处有气泡时，右手拿滴定管上部无刻度处，左手打开活塞，使溶液迅速冲走气泡；碱式滴定管有气泡时，将橡皮塞向上弯曲，两手指挤压玻璃珠，使溶液从管尖喷出，排除气泡。

g）调零点：调整液面与零刻度线相平，初读数为“0.00mL”。

h）读数：✧读数时滴定管应竖直放置；✧注入或放出溶液时，应静置1~2分钟后再读数；✧初读数最好为0.00mL；✧无色或浅色溶液读弯月面最低点，视线应与弯月面水平相切；✧深色溶液应读取液面上缘最高点；✧读取时要估读一位。

i）滴定操作将滴定管夹在右边。

酸式滴定管：活塞柄向右，左手从滴定管后向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管后，三指平行的轻轻拿住活塞柄。

注意：不要向外用力，以免推出活塞碱式滴定管：左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠的上方，使其与玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。

注意：不要捏玻璃珠下方的橡皮管，也不可使玻璃珠上下移动，否则空气进入形成气泡。

j）边滴边摇瓶：滴定操作可在锥形瓶或烧杯内进行。

在锥形瓶中进行滴定，用右手的拇指、食指和中指拿住锥形瓶，其余两指辅助在下侧，使瓶底离滴定台高约2~3cm，滴定管下端深入瓶口内约1cm。

左手控制滴定速度，边滴加溶液，边用右手摇动锥形瓶，边滴边摇配合好。

2. 滴定操作的注意事项a）滴定时，最好每次都从0.00mL开始。

b）滴定时，左手不能离开旋塞，不能任溶液自流。

c）摇瓶时，应转动腕关节，使溶液向同一方向旋转（左旋、右旋均可）。

不能前后振动，以免溶液溅出。

摇动还要有一定的速度，一定要使溶液旋转出现一个漩涡，不能摇得太慢，影响化学反应的进行。

d）滴定时，要注意观察滴落点周围颜色变化，不要去看滴定管上的刻度变化。

e）滴定速度控制方面连续滴加：开始可稍快，呈“见滴成线”，这时为10mL/min，即，每秒3~4滴左右。

注意不能滴成“水线”，这样，滴定速度太快。

间隔滴加：接近终点时，应改为一滴一滴的加入，即加一滴摇几下，再加再摇。

半滴滴加：最后是每加半滴，摇几下锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色使一滴悬而不落，沿器壁流入瓶内，并用蒸馏水冲洗瓶颈内壁，再充分摇匀。

f）半滴的控制和吹洗：用酸管时，可轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。

对于碱管，加上半滴溶液时，应先松开拇指和食指，将悬挂的半滴溶液沾在锥形瓶内壁上，再放开无名指和小指，这样可避免出口管尖出现气泡。

滴入滴溶液时，也可采用倾斜锥形瓶的方法，将附于壁上的溶液涮至瓶中，这样可以避免吹洗次数太多，造成被滴物过度稀释。

(三)容量瓶容量瓶是常用的测量所能容纳液体体积的量入式玻璃量器，主要用途是配制准确浓度的标准溶液或定量地稀释溶液。

常见的规格有10、25、50、100、250、500、1000mL。

（1）检验瓶塞是否漏水；（2）检查标度刻线位置距离瓶口是否太近；（3）固定瓶塞；（4）洗涤：用洗涤剂水浸泡、自来水冲净、蒸馏水润洗干净；（5）配制溶液；（6）不宜长期保存试剂溶液；（7）使用完毕立即用水冲洗干净。

四．容量仪器校准的基本方法(一)容量仪器校准1. 容量仪器的校准方法（1）称量一定体积的水；（2）然后根据该温度时水的密度；（3）将水的质量换算为容积。

不同温度下水的密度都已准确地测定过，这是本校准方法的基本依据。

校准依据：不同温度下的水的密度都已准确的测定过，例如：15℃、20℃、25℃时的密度ρ依次为：997.93、997.18、996.17g/L；校准方法：称量一定体积的水（克），然后根据该温度时的水的密度（克/毫升），则可换算得水的容积（毫升）；校准后的容积：是指20℃时的真实容积。

实际使用时不一定也在20℃，因此要水在不同温度换算为20℃时的溶剂增减的量，可疑进行校正。

例如，15℃：+0.8mL/L；25℃：-1.0mL/L。

2. 滴定管和移液管的校正将待校准的滴定管充分洗净，装入蒸馏水至刻度零处，记录水的温度。

然后由滴定管放出10ml水至预先称过质量的具塞瓶中，盖上瓶塞，再称出它的质量（精确到0.01g）。

两次质量之差即为放出水的质量。

用同样的方法称出滴定管从0到20ml，0到30ml，0到40ml，0到50ml刻度间水的质量，用实验温度时1ml水的质量来除每次得到水的质量，即可得到相当于滴定管各部分容积的实际毫升数。

例如在15℃由滴定管中放出10.03ml水，其质量为10.04g，又此算出水的实际体积为：10.04/0.99793=10.06（ml）故滴定管这段容积的误差为10.06-10.03=+0.03ml。

使用时应将视容量为10.03ml，加上校正值+0.03ml，才等于真实容量（10.03+0.03=10.06ml）。

用上述方法（绝对矫正法）通过称量、换算方法进行校正。

可以分段校正其误差，并计算出分段校正值及。

对比可绘制出。

对此可绘制出滴定管（或移液管）容积校正曲线。

3. 容量瓶的校正（绝对校正法和相对校正法）相对校正法：是指容量瓶与移液管配套校正。

例如，25mL移液管与100mL容量瓶的配套校正，并做好对应编号和新标样配套使用。

（二）移液管移取试液的“8字”操作要点1高：吸取试试液至少高于刻度处；2擦：从试液视野中取出移液管，用滤纸擦去管外试液；3垂：管身垂直；4靠：管尖紧靠贮液瓶口；5切：试液弯月面与刻度相切；6贴：管下端紧贴接受试液容器内壁；7垂：使管垂直；8等：试液流完等15-30s后取出移液管。

（三）玻璃仪器的洗涤方法如何洗涤玻璃仪器，并无严格的程序，通常主要根据原有污垢的性质及程度进行，其洗涤方法通常遵循以下步骤：1. 倾尽仪器内原有的东西：该步骤不仅有利于后续的洗涤，更可以防止意外事故的发生。

例如，若仪器内残存的金属钠未完全倾尽，遇水则可能爆炸，产生安全事故。

所以，该步骤切不可忽略。

2. 用水洗：根据所用仪器的种类和规格，选择合适的毛刷，蘸水刷洗，洗去，洗去灰尘和可溶性物质。

3. 用洗涤机洗：用毛刷蘸取洗涤剂溶液，反复刷洗，然后边刷边用水冲洗，当倾去水后，器壁上不挂水珠，则已洗净。