焦亚硫酸钠生产工艺路线有干法和湿法两种。
[1]
1;干法。
将纯碱和水按一定摩尔比搅拌均匀,待生成Na2CO3.nH2O呈块状时,放人反应器内.块与块之间保持一定的空隙,然后通人SO2,直至反应终了,取出块状物,经粉碎得成品。
2;湿法。
于亚硫酸氢钠溶液内,加入一定量的纯碱,使其生成亚硫酸钠的悬浮液,再通人SO2即生成焦亚硫酸钠结晶,经离心分离,干燥而得成品。
1 湿法生产的原理 1.1 本法焦亚硫酸钠生产的反应过程分4步
1;在碳酸钠溶液中通入SO2至PH为4.1生成亚硫酸氢钠溶液,反应式如
下 Na2CO3 +2SO2+H2O---2NaHSO3+CO2
2;亚硫酸氢钠溶液中再加碳酸钠调至pH为7~8,即转化为亚硫酸钠,反应式为 Na2CO3+2NaHSO3—2Na2O3+CO2+H2O
3;亚硫酸钠再与SO2反应至PH4.1又生成亚硫酸氲钠溶液。
其反应式为
Na2SO3+SO2+H2O— 2NaHSO3
4;当溶液中亚硫酸钠含量达到过饱和浓度时,就析出焦亚硫酸钠结晶,反应式如下 2NaHSO3—Na2S2O5+H2O 此4步反应总反应式为 Na2CO3+2SO2--
Na2S2O5+CO2
但如果反应条件不适当,亦可产生下副反应式
2Na2CO3+3SO2— Na2s1O5+Na2SO3+2CO2
1.2 以纯碱硫磺为原料的湿法传统焦亚硫酸钠工艺
将硫磺用压缩空气送入燃烧炉于600~800℃进行燃烧,空气加入量是理论量的2倍左右,气体SO2浓度为10%~13%,经冷却除尘和过滤后,除去升华硫和其他杂质,并使气体温度降低至5O℃左右,通入串联式反应桶中,在存浆桶中缓慢加入母液水和纯碱,溶解纯碱生成的亚硫酸钠悬浮液,依次通过第三,第二,第一级反应器与SO2进行吸收反应,生成焦亚硫酸钠结
晶 Na2SO3+SO2+ H2O--2NaHSO3 2NaHSO3—Na2S2O5+H2O
反应为放热反应,为保持最佳条件,一般控制在60-70度左右。
从第一级反应器排出的含有结晶的浆液直接送入离心机分离后的母液返回化碱桶,离心机出来
的焦亚硫酸钠经气流干燥器在200度下干燥后即为成品。
从第三级反应桶排出的尾气经尾气塔用碱液吸收后排放大气。
1.3 打浆;将料仓内的纯碱倒入纯碱料斗中,由螺旋给料机连续均匀地送人溶碱桶,母液搅拌混合制成浓度为 45-50度左右的浆液,浆液放入存浆桶,由悬液泵打人第三反应桶,和第二反应桶出来含有未被完全吸收的二氧化硫气体SO2进行吸收反应。
反应中和;硫磺燃烧炉产生的二氧化硫气体,经冷却管道,洗涤器等通人第一反应釜与浆液反应,当浆液颜色由黄变白,PH值到达4.0时吸收反应到达终点,然后将从第一反应桶(主桶)放出的部分浆液送到离心机,进行离心脱水,第一反应桶(主桶)减少的浆液,由第二反应桶补充,同样,第二反应桶由第三反应桶补充,第一反应桶(主桶)未能吸收掉的二氧化硫气体,经回收管给第二,三反应桶两步吸收后,剩余气体进入回收塔(绿桶)。
脱水包装;将离心脱水后的湿粉送入干燥系统,由螺旋送料机均匀地加入气流干燥管用200℃左右的热风 (我们公司利用了硫磺燃烧炉的余热,可以节约大量能源,既节能又减排。
)烘干后的产品经旋风分离器惯性沉降后,装入塑料袋进行称量包装。
SO2回收系统(三废处理);烘粉系统引风机排气送至回收塔(绿桶)碱性液体循环喷淋,离心机出的母液流入母液池,母液泵送至母液体桶用于化碱,循环利用。
焦亚硫酸钠装置,第三反应桶出来带有微弱SO2的气体也进入喷淋塔(绿桶),所有排放气体经过碱性液体循环喷淋吸收残余SO2,经检验合格排放大气。
当循环碱液PH7时用作化碱,补充不足母液。
2工艺要点
一、焦亚硫酸钠生产技术要点[2]
1 炉气中SO2含量达到20.5%,氧含量小于0.5% SO2含量高,降低了气体消耗量,节省能耗。
氧含量低,降低了副反应发生量,提高了产品纯度,保证了母液全闭路环。
2 采用SO3化学除硫,气体洁净度高,产品含量高。
3 对间歇排放的SO2设计了收集系统、对粉尘进行控制,极大地改善了操作环境。
焦亚硫酸钠技术对离心机、干燥进料、配碱岗位的间歇排放气体进行了收集。
车间无味道,彻底改变了以往焦钠生产车间呛得人睁不开眼的状况。
配碱岗位采用了使用散装纯碱的工艺,焦亚硫酸钠装置,配碱岗位环境彻底改善
4 产品含量98.5%以上。
颜色纯白。
硫收率99.9%以上。
处于行业领先水平。
很好的解决了合成副反应对含量的影响,保证了产品的量。
设计完善的尾气处理,并解决了系统水平衡,保证了硫回收率高于99.9%
二、焦亚硫酸钠工艺简介
二氧化硫气体可以来自硫磺焚烧、硫铁矿、硫化氢焚烧或其他尾气,现以硫磺为例
1 硫磺经过熔化、澄清、高效过滤后,由硫磺泵加入到焚硫炉。
2 空气经过压缩、干燥、净化后通焚硫炉,与硫磺焚烧生成SO2气体(炉气)。
3 炉气经过废锅冷却回收蒸汽,再进入除硫反应器,除尽气体中升华硫,得到纯净的SO2含量在20.5%(体积)的气体。
进入焦钠合成反应釜。
4 纯碱从纯碱罐进入配碱槽,与母液(首次配碱用自来水)混合配制成一定浓度的悬浮液。
5 配碱液通过泵打入第三级焦钠反应釜,与二级来的二氧化硫气体反应。
6 二氧化硫气体从第一级反应釜进入,依次通过1、2、3、级反应釜,尾气进入尾气洗涤塔。
7 一级反应釜物料合格后,将合格物料放入离心机,实现固液分离,固体(湿品焦钠)进入气流干燥器,采用热风干燥得到焦钠成品。
母液回用到配碱岗位。
8 一级物料放完后,将二级物料放至一级,三级物料放至二级,从配碱槽打入配碱液至三级釜。