高等有机化学试题及
答案
江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案
一 单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分） 1.下列结构中,所有的碳均是SP 2杂化的是( A )
2.下列自由基稳定性顺序应是( D )
① (CH3)3C · ② CH 3CHC 2H 5 ③ Ph 3C · ④ CH 3CH 2· A. ①>③>②>④ B. ①>③>④>② C. ③>①>④>② D. ③>①>②>④ 3.下列化合物中酸性最强的是( B )
A. CH 3CH 2COOH
B. Cl 2CHCOOH
C. ClCH 2COOH
D. ClCH 2CH 2COOH 4. 下列化合物最易发生S N 1反应的是( A )
A. (CH 3)3CCl
B. CH 3Cl
C. CH 3CH 2CH 2Cl
D. (CH 3)2CHCl 5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( C )
6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是( B )
7.化合物:①苯酚 ②环己醇 ③碳酸 ④乙酸,酸性由大到小排列为( B ) A 、①>③>②>④ B 、④>③>①>② C 、④>②>①>③ D 、②>①>③>④
8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H 2O 主要发生( C )反应 A 、E1 B 、S N 1 C 、S N 2 D 、E2 9.下列化合物中为内消旋体的是( D )
10.下列几种构象最稳定的是( B ) A 、
CH=CH 2
CH 2OH CH 3CH=CH 2B 、D 、
C 、A 、CH 3COCH 3 B. O C. HCHO D. CH 3CHO A 、 B 、 C 、
D 、OH CH 3H COOH H 3C CH 3H H COOH H H HO OH COOH H H OH OH A 、 B 、 C 、 D
、CH 33CI CI H H CH 33CI CI H H CH 3CH 3CI CI H H CH 3CH 3CI CI H H A. C 2H 5
H
H 3C
H
C 2H 5
CH 3
H
C(CH 3)3H
H
CH 3
C 2H 5H
CH 3B.
C. D 、
二 写出下列反应的主要产物。

（本大题共4题，每小题2分，共8分） 1.
+HCL
答案：
CL
2 .COOC 2H 5
+NBS
(PhCOO)24
答案：
COOC 2H 5
CH 2Br
3.
CH 3
H 3
C
H +CH 2I 2
答案：
H 33
4.
+(CH 3)3CCL
答案：
C(CH
3
)
3
三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）
答案：
R型，有旋光性.SN2历程.
无旋光性,SN1历程.
四.写出下列反应机理。

（本大题共3题，每小题10分，共30分）
1.
H
+
+
答案：
2. H 2C CHCN + ICL
CH 2CLCHICN
答案：
H 2CH 2CLCHICN
δ+
δ-
-
3.
(H 3C)2C CH 2 +CH 3CH 2OH
(CH 3)3C
CH 2CH 3HBF 4
O
答案：
(H 3C)2
(CH 3)3C
CH 2CH 3
O
2H +4
(CH 3)3(CH 3)3COCH 2CH 3
+
H
δ+
δ-
五 简要回答下列问题。

（本大题共4题，每小题4分，共16分） 1.．为什么叔卤烷易发生 SN1 反应，不容易发生 SN2 反应？
答：单分子亲核取代（ SN1 ）反应分两步进行，第一步决定反应速度，中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生 SN1 反应。

双分子亲核取代（ SN2 ）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于
叔卤烷空间位阻大，因而叔卤烷不易发生 SN2 反应。

2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？
答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。

电负性Csp>Csp 2。

σ键长sp-sp<sp2-sp 2叁键中形成两个π键的 p 轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。

故不易发生给出电子的亲电加成反应。

3.当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。

H OTs A
H OTs
B
TsO H
C
答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生，C的三元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。

4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。

C2H5OCH2Cl CH3-CH2-CH2-CH2-Cl C2H5O-CH2CH2Cl
A B C
答：A>B>C ,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳定。

六. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分）
⑴水解速率
⑶进行SN2反应速率：
① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷
② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷
⑷进行SN1反应速率：
①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷
②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴
答案：
⑴水解速率:
⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:
⑶进行SN2反应速率:
① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷
②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷
⑷进行SN1反应速率:
①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷
②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴。