2.旋光性：硫酸奎宁为左旋体，硫 酸奎尼丁为右旋体，盐酸环丙沙星无 旋光性。
3.荧光特性 硫酸奎宁和硫酸奎尼 丁在稀硫酸溶液中均显蓝色荧光。
三.鉴别反应
(一)绿奎宁反应 反应机制：奎宁和奎尼丁为6-位含氧喹啉，经氯水
（或溴水）氧化氯化，再以氨水处理缩合，生成绿色的 二醌基亚胺的铵盐。
(二)光谱特征 1. 紫外吸收光谱特征（Ch.P盐酸环丙沙星的鉴别） 2. 荧光光谱特征（硫酸奎宁及奎尼丁的鉴别） 3. 红外吸收光谱特征（硫酸奎宁及盐酸环丙沙星的鉴
3.其他生物碱检查 本品的水溶液加入氨试液不得发生混浊。
当有其他生物碱，如阿扑阿托品、颠茄碱存 在时，则产生混浊；
本品水溶液加入氢氧化钾试液，则有东 莨菪碱析出显浑浊，瞬间消失。因东莨菪碱 在碱性条件下水解，生成异东莨菪醇和莨菪 酸，前者在水中易溶；后者生成碱式盐在水 中也能溶解，故可使瞬即发生的浑浊消失。
2.易氧化物 主要是检查本品在生产过 程中可能引入的杂质阿扑东茛菪碱及其
它含有不饱和双键的有机物质，可使高 锰酸钾溶液褪色。
检 查 方 法 ： 取 本 品 0.15g ， 加 水 5m1 溶解后，在15℃一20℃加高锰酸钾滴定 液（0.02mo1/L)0.05ml，l0min内红色不 得完全消失。
1.酸度 东莨菪碱碱性很弱，对石 蕊试纸几乎不显碱性反应。氢溴酸东 莨菪碱为强酸弱碱形成的盐，通过其 5%水溶液的pH值为4.0-5.5，来控制 本品中的酸性杂质。
检查方法：取本品0.l0g，加水 2m1 溶 解 后 ， 分 成 两 等 份 ： 一 份 中 加氨试液2一3滴，不得发生浑浊； 另一份中加氢氧化钾试液数滴，只 许发生瞬即消失的类白色浑浊。
（二）硫酸阿托品中有关物质检查
本品为消旋体，无旋光性，利用旋光 度测定法可对莨菪碱杂质进行检查。
第四节 吩噻嗪类药物的分析
基本结构硫氮杂蒽母核
6
S
1 2 R'
R
一、结构与性质
（一）结构分析 1. 硫氮杂蒽母核
（1）含S、N的三环共轭的大体系，S、 N与苯环形成p-共轭——具有紫外吸收光 谱特征
现仅以典型药物硫酸阿托品和氢溴 酸东莨菪碱为例进行讨论
一 基本结构与化学性质 （一）典型药物的结构
（二）主要化学性质
1.水解性 阿托品和东莨菪碱分子结构中，具 有酯的结构，易水解。以阿托品为例，水解生 成莨菪醇（I）和莨菪酸（II）
2.碱性 阿托品和东莨菪碱的分 子结构中，五元脂环上含有叔胺 氮原子，因此，具有较强的碱性， 易与酸成盐。如阿托品的pKb1为 4.35.
别） (三)无机酸盐
利用硫酸奎宁和硫酸奎尼丁中硫酸根，在酸性条件下 与氯化钡反应生成白色的沉淀。
四. 有关物质检查
(一) 硫酸奎宁中有关物质检查 有关物质主要是生产过程中产生的中间体
及副产物。 通过检查酸度、三氯甲烷-乙醇中不溶物
质和其他金鸡纳碱等加以控制。 1. 酸度 本项检查通过测定pH控制酸性物 质 2. 三氯甲烷-乙醇中不溶物质
碱沉淀剂生成沉淀。如阿托品与氯化 汞醇试液反应，则生成黄色沉淀，而 东莨菪碱与氯化汞醇试液反应，则生 成白色复盐沉淀。
（四）硫酸盐与溴化物反应 硫酸阿托品的水溶液，加氯化钡试液，
即生成白色沉淀，沉淀在盐酸或硝酸中均 不溶解；加醋酸铅试液，也生成白色沉淀， 但沉淀在醋酸胺或氢氧化钠试液中溶解。
氢溴酸东莨菪碱的水溶液，加硝酸银 试液，即生成淡黄色凝乳沉淀，沉淀能在 氨试液中微溶，但在硝酸中几乎不溶；滴 加氯试液，溴即游离，加氯仿振摇，氯仿 层显黄色或红棕色。
鉴别方法：取供试品约10mg,加发烟硝酸5滴，置水 浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2一3滴湿 润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。
（二）氧化反应 本类药物水解后，生成的莨菪
酸，可与硫酸和重铬酸钾在加热的 条件下，发生氧化反应，生成苯甲 醛，而逸出类似苦杏仁的臭味。
（三）沉淀反应 本类药物具有碱性，可与生物
3.旋光性 氢溴酸东莨菪碱分子 结构中含有不对称碳原子，呈左旋 体。比旋度为-240至-270，而阿托 品结构中虽然也含有不对称碳原子， 但因外消旋化而为消旋体，无旋光 性。利用此性质可区别阿托品与东 莨菪碱。
二 鉴别试验
（一）托烷生物碱一般鉴别试验 本类药物为酯类生物碱，水解
后生成的莨菪酸，经发烟硝酸加热 处理，转变为三硝基衍生物， 再与氢氧化钾醇溶液和固体氢氧化 钾作用，则转成有色的醌型产物， 开始呈深紫色。以阿托品为例，其 反应式为：
代表药物硫酸奎宁、硫酸奎尼丁、盐 酸环丙沙星
一 基本结构与化学性质 （一）典型药物的结构
H HO
H H HO
H
N
N
O
O
N
硫酸奎宁
N
硫酸奎尼丁
F F N HN N HN
OO
O O OH
OH · HCl· H2O
N
· HCl· H2O
N
盐酸环丙沙星
二、化学性质: 1.碱性：喹啉环芳环氮碱性较弱，
不能与硫酸成盐，脂环氮碱性较强， 可与酸成盐。
本项检查控制药物制备过程中引入的醇 不溶性杂质和无机盐。
3. 其他金鸡纳碱的检查 主要控制硫酸奎宁中的其他生物碱，
采用HPLC和TLC中的主成分自身对照法或 对照品对照法。
Ch.P TLC法 BP HPLC法
第三节 托烷类药物
托烷类药物大多数是由莨菪烷衍生 的氨基醇与不同的有机酸缩合成酯的生 物碱，常见的有颠茄生物碱和古柯生物 碱。
三 有关物质检查
四（一）氢溴酸东莨菪中有关物质检查 氢溴酸东莨菪碱是从茄科植物颠茄、
白曼陀罗、莨菪等中提取得到的莨菪碱 的氢溴酸盐。我国是从茄科植物白曼陀 罗的干燥品（洋金花）中提取东莨菪碱， 然后制成氢溴酸盐。
根据其制备工艺，本品在生产和贮 藏过程中可能引人的特殊杂质，通过 酸度、其他生物碱和易氧化物检查进 行控制。
第十七章 合成抗菌类药物的分析
合成抗菌药，也称化学杀菌剂。 包括喹诺酮类、磺胺类、抗结核药、抗 真菌药等
第一节 喹诺酮类药物的分析
一、化学结构及性质
喹诺酮类药物主要有吡啶酮酸并联 苯稠、吡啶环或嘧啶环组成的化合物。 环上杂原子的反应性能与吡啶相同
第二节 喹啉类药物
喹啉类药物含有吡啶与苯稠和而成 的喹啉杂环。环上杂原子的反应性能与 吡啶相同