聚酯 ， Ｎ 保护下滴加适量 的对 甲苯磺酸作为催化 剂， 加热至 １ ４ ０～ １ ５ ０℃反应 ， 隔段 时间测体系 的 酸值 ， 直 至酸值 降至 １ ０ ｍ ｇ （ Ｋ 、 良好的溶 解 性 能和大 量 可改 性 的 活性 端 基 ， 在涂 料 领 域 具 有 广 阔的应 用前 景¨－ ４ Ｊ 。利 用含 氟化 合 物对 超 支
化 聚合 物进 行端 基改 性得 到 的物质将 兼具 两者 的
优点 ， 具有 广泛 的应 用 价值 。作 者 利 用 含 氟 酸 与
触角。
超支 化 聚 酯 （ ３ ０ ９ ４ ） ： 工业 品， 无 锡 亿 达 化 工
品有 限公 司 产 ； 十 三氟 辛 酸 （ Ｓ １ ０ ２ ） ： 工 业级 ， 哈 尔
滨 雪 佳 氟 硅 化 学 有 限公 司产 ； 对 甲苯磺 酸 ： 分 析 纯， 上海 高 新 化 学 试 剂 厂 产 ； Ｎ，Ｎ． 二 甲基 甲 酰 胺： 分析 纯 ， 湖 北 大学 化 工 厂产 ； Ｎ， Ⅳ－ 二 甲基 乙 酰胺 ： 分析纯 ， 成 都金 山化 学试 剂 有 限公 司产 ； 二 甲基亚 砜 、 四氢 呋 喃 ： 分析纯 ， 天 津 市永 大 化学 试 剂有 限公 司产 ； 二 甲苯 ： 分析纯， 湖北 奥 生新 材 料 科技 有 限 公 司产 ； 吡啶 ： 分 析纯 ， 上 海 建 信 化工 有
接触角为 １ ０ ５ 。 ， 具 有 良好 的 表 面 疏 水 性 。
关键词 ： 超支化聚酯 含氟酸 聚对苯二 甲酸 乙二醇酯 改性 ， ｒ Ｉ ： 能
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ３ ２ ３ ． ４ １
文献标识 码 ： Ａ 文章编号 ：ｌ ０ ０ １ ． ０ ０ ４ １ （ ２ ０ １ ３ ） Ｏ １ — ０ ０ ３ ２ ． ０ ３
红外光谱 ： 用美国尼高力仪器公司的 Ｎ Ｅ Ｘ Ｕ Ｓ ４ ７ ０型傅里叶变换红外光谱仪对超支化 聚酯和含
氟 超支 化 聚酯进行 测试 。 差 示扫 描量 热 （ Ｄ Ｓ Ｃ） ： 采用美 国 Ｔ Ａ公 司 的
Ｄ Ｓ Ｃ ８ ５ ０ ０型差热分析仪测定聚合物 的玻璃化 转
变 温度 （ ） ， 升温 一 ７ ０—１ ０ ０℃ ， 升 温速 度 为 ｌ ０
超 支化 聚酯 的部 分 端 基 反应 ， 得 到含 氟 超 支 化 聚 酯， 其 黏 度较 低 ， 适 合 做 涂料 ； 利 用 超 支化 聚 酯 上 剩 余 的端 基 参与 固化 ， 提高 固化膜 的交 联密 度 ， 同 时涂膜 具备 良好 的物 理性能 及表 面疏 水性 。
１ 实验
限公 司产 ； 乙醇 ： 分析纯 ， 天津市天力化学试剂有 限公 司产 ； 丙酮 ： 分析 纯 ， 天 津 市东 丽 区天 大化 学
试剂 厂产 。
ｏ Ｃ ／ ｍ ｉ ｎ ， 流动介质为氮气 ， 试样质量为 １ ０ ｍ ｇ 。 溶解 度 ： 取一 定 量 的 未改 性 的 超 支化 聚酯 和
研 究 与 开 发
Ｃ 合 Ｈ Ｉ Ｎ 成纤 Ａ Ｓ Ｙ Ｎ 维工 Ｔ Ｈ Ｅ Ｔ Ｉ Ｃ 业 Ｆ ， Ｉ ２ Ｂ ０ Ｅ １ Ｒ ３ ， Ｉ ３ Ｎ ６ Ｄ （ Ｕ １ Ｓ ） Ｔ ： Ｒ ３ Ｙ ２
含氟 超 支 化 聚 酯 的合成 及 其性 能 研 究
孙义 明， 谢 霞， 毕小云
（ 湖北工业大学化学与环境工程学院 ， 湖北 武汉 ４ ３ ０ ０ ６ ８ ）
摘 要 ： 利用 十三氟辛酸对超支化聚酯进行端基改性 ， 得 到了含氟超支化聚酯。采用傅里 叶变换红外光谱
仪、 差示扫描量热分析仪 等对 聚合物进行了表征和分析。结果表明 ： 十 三氟 酸成功接枝到超支化 聚酯上 ， 含
含 氟超 支化 聚酯 ， 分 别 加 人盛 有 不 同溶 剂 的烧 杯
１ ． ２ 含氟 超支 化聚 酯的合 成 在２ ５ ０ ｍ Ｌ四 口烧瓶 中加 入 含 氟 酸 和超 支 化
中， 搅拌一段时间后 ， 观察其溶解情况。
收稿 日期 ： ２ ０ １ ２ ． ０ ６ ． ０ ３； 修改稿收到 日期： ２ ０ １ ２ ． １ ２ ． １ ２ 。
１ ９ ７ ９（ １ ９ ８ ９） 、 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ７ ３ １ 一ｌ ９ ９ ３ 、 Ｇ Ｂ ／ Ｔ ６ ７ ３ ９ ～ １ ． １ 原 材料 及试剂
１ ９ ９ ６、 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ７ ３ ２ －１ ９ ９ ３分 别 测 定 固化 膜 的 附 着 力、 柔 韧性 、 铅笔 硬度 和耐 冲击性 。 静态接 触 角 ： 采 用德 国 Ｋ ｒ ｕ ｓ ｓ 公司的 Ｄ Ｓ Ａ １ ０ ０ 光 学 接 触 角 测 量 仪 测 定 涂 膜 表 面 水 的 静 态 接
氟超支化聚酯的玻璃化转 变温度 为 一２ ０ ． ５℃ ， 含 氟超支化 聚酯溶液在 固含量高达 ７ ０ ％ 时仍具有较 低的黏
度， 该聚合物成膜性好 ， 涂膜 的附着力为 １ 级， 柔韧性 为 １ ｈ ｉ ｍ， 铅笔硬度 ２ Ｈ， 抗冲击强度 ４ ． ９ Ｊ ／ ｃ ｍ ． 与水的
应， 即得 到含 氟超支 化 聚酯 。
１ ． ３ 聚合 物涂 膜 的制备
以聚酯 （ Ｐ Ｅ Ｔ ） 膜为基材 ， 在 丙 酮 溶 剂 中用 超
声波清洗 １ ０ ｍ ｉ ｎ 后烘干备用。按照 ｎ Ｎ ｃ ｏ：ｎ ｏ Ｈ 为
１ ． １： １的 比例称 取 含 氟 超 支化 聚酯 与 甲苯 二 异
氰 酸酯 （ Ｔ Ｄ Ｉ ） ， 按 比例复 配并 稀 释 至 一定 浓 度 ， 用
玻璃 棒均 匀涂 布于 基 材 上 ， 放到 １ １ ０ ℃烘 箱 中烘
烤２ ｈ ， 待涂 膜完 全交 联 固化 后测 其性 能 。
１ ． ４ 分析 测试
涂膜 基 本 性 能 ： 按 照 国家 标 准 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ７ ２ ０ ～