工艺指标：
温度：200-400 ℃ 常温使用,脱硫剂加入氧化铜助剂
脱硫效果：0.5-0.05ppm
四、湿法脱硫
• 选择原则：
• （1）必须能满足特定工艺对脱硫要求的净化度。 • （2）硫容量大,硫容值越大，所需脱硫溶液量越少， 脱硫及再生泵的运转电费也越少。 • （3）脱硫剂活性好，容易再生，且消耗定额低。 • （4）不易发生硫堵。 • （5）脱硫剂价廉易得。 • （6）无毒性、无污染或污染小。
40 30 20 2.0 1.5 1.0 0.5 0 6 7 8 9 10 11 12 pH值 图2
10
0 8.3 8.5 8.7 pH值 图1

ADA法脱硫工艺条件 (2)钒酸盐含量
一般应使ADA与偏钒酸盐的当量比为2左右。
(3)温度
温度上升，生成硫代硫酸盐的副反应加速，不利吸收。通常控制吸收温度 为40-50°C.
吸收脱硫的总反应式：
H 2 S ADA S ADA( H )
ADA法脱硫工艺条件 ⑴溶液pH值
PH值升高，对吸收硫化氢有利 ,但 pH 值过高，副反应 Na2S2O3 浓度剧
增（图2） ，且对转化成单质硫也不利。当pH达到8.8时，H2S吸收基本完 成（图1）；当pH值再高时，降低碳酸钠的溶解度，影响硫的回收。通常 选择8.5~9.2。
0.7～7.0MPa，入口气空间速度为500～2000h-1，液态 烃空速0.5-6h-1，加氢量一般按照保持反应后气体中有 5～10%氢为准。
②氧化锌脱硫
氧化锌脱除有机硫的能力很强，可使出口硫含量<0.1ppm，当原料气硫含量 ＜50×10-6时，仅用它一步脱硫就行了。若硫含量较高，可先用湿法，再用
改良ADA法 改良的蒽醌二磺酸钠(Anthraguione Disulphonis Acid, ADA)法为化学吸收法，在湿法脱硫中应用最为普遍。该 法是在ADA法溶液中加入适量的偏钒酸钠作载氧剂，使 氧化析硫速率大大加快，故称改良ADA法。
蒽醌二磺酸钠(ADA) 结构式：
ADA法脱硫基本原理
改良ADA法脱硫包括吸收脱硫和氧化再生两个过程： 吸收脱硫塔中：
目的：
延长催化剂使用寿命，减少设备腐蚀。 还可副产硫磺。
二、脱硫方法的分类
1、干法 是用固体脱硫剂(如氧化锌、活性炭、 分子筛等)将气体中的硫化物除掉。 优点是既能脱无机硫，又能脱有机硫，可把硫 脱至极微量。 缺点是脱硫剂不能再生，故只能周期性操作， 不适于脱除大量硫化物。
二、脱硫方法的分类
2、湿法 用碱性物质或氧化剂的水溶液即脱硫 剂(如氨水法、碳酸盐法、乙醇胺法、蒽醌二磺 酸钠法及砷碱法等)吸收气体中的硫化物。
(4)压力
加压和常压均可，取决于流程其它工序对压力的要求。
(5)再生空气用量和再生时间
满足ADA需要且使硫呈泡沫状悬浮 以便回收。 再生时间一般为25～30min。
8 6 4 2 0 30 40 50 60 70 80
优点是采用液体脱硫，便于再生并能回收硫， 易于构成连续脱硫循环系统，可用较小的设备 脱大量硫化物。 缺点是对有机硫脱除能力差，净化度不如干法 高。
氧化锌法 干法脱硫： 钴钼加氢法 氢氧化铁法 活性炭法
中和法
湿法脱硫： 化学吸收法 物理吸收法
氧化还原法
如：低温甲醇法 如：环丁砜-MEA
化学物理综合吸收法
三、干法脱硫
催化剂：以氧化铝(Al2O3)为载体，由氧化钴(CoO)和
氧化钼(MoO3)组成。Mo含量为5～13％，Co含量为1～6 ％。经硫化后的活性组分主要为MoS2，Co9S8防止MoS2保 持具有活性的微晶结构，以免微晶因聚集而活性衰减。
工艺条件：操作条件，温度一般在300～400℃，压力
原料气的脱硫 一氧化碳变换 二氧化碳的脱除 原料气精制
一、硫的来源及脱硫目的
存在形式
按分子结构
硫铁矿硫
无机硫
硫化氢
无机硫90％
硫
有机硫
硫酸盐硫 CS2、 COS 脂肪硫 芳香硫 硫醇、
有机硫10％
硫醚、噻吩
硫化物含量因原料及加工方法不同而不同
硫化物的危害：
影响催化剂活性导致其中毒；腐蚀设备和管 道；使铜洗系统的低价铜生成硫化亚铜沉淀， 增加铜耗。
三、干法脱硫
①钴(Co)钼(Mo)加氢
在300-400 ℃温度下，采用钴钼加氢脱硫催化剂，使有机硫与氢反应 生产容易脱除的硫化氢和烃。再用氧化锌吸收硫化氢，即可达到 较好的脱硫效果。
基本原理 ： RCH2SH+H2=RCH3 + H2S • RCH2-S-CH2R´+2H2=RCH3 + R´CH3 +H2S • RCH2S-SCH2R´+3H2=RCH3 + R´CH3 +2H2S 钴钼加氢法还可将烯烃加氢转变成饱和烷烃，从而减少蒸 汽转化工序析碳的可能。
H 2 S Na2CO3 NaHS NaHCO3
2NaHS 4NaVO3 H2O Na2V4O9 4NaOH 2S
Na2V4O9 2 ADA 2NaOH H2O ＝4NaVO3 2 ADA(H)
氧化再生塔中：
2 ADA(H) O2 2 ADA 2H 2O
合成氨原料气的净化
--原料气脱硫
• • • •
一、硫的来源及脱硫目的 二、脱硫方法的分类 三、干法脱硫 四、湿法脱硫
合成氨原料气的净化
氨合成反应需要高纯度的 H 2 和 N 2 。无论以固体 （煤或焦炭）还是用烃类（天然气、石脑油等）为原 料获得的原料气中，都含有一氧化碳、二氧化碳、硫 化物等不利于合成反应的成分，为了防止合成氨生产 过程催化剂中毒，需要在进入合成塔之前除去。
脱除 有机硫
氧化锌脱硫的反应速度主要是内扩散控制，所以氧化 锌脱硫剂都做成高孔隙率的小颗粒。
②氧化锌脱硫 氧化锌脱硫性能的好坏用硫容量表示。 所谓硫容就是每单位质量氧化锌能脱除S的量。
温度
汽气比 硫容的影响因素
空速
硫容是随着温度的降低、空速的提高和汽气比的 增大而减少的。
原料气
氧化锌脱硫工艺流程图
此法。
基本原理：
ZnO(s)+H2S(g)=ZnS(s)+H2O(g) ZnO(s)+C2H5SH(g)=ZnS(s)+C2H5OH(g) ZnO(s)+ C2H5SH(g)= ZnS(s)+C2H4(g)+H2O(g) 若原料气中有氢存在，还有下列反应： CS2+4H2=2H2S+CH4 COS+H2=H2S+CO