4 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，其特征在于：所述投加的硫酸铝为粉末状 或块体或溶液状。
5 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，其特征在于：第一步中，投加的助剂为正 丙醇、丙炔醇、乙二醇、乙酰丙酮、正丁醇、异丁醇、三乙酸甘油酯、正戊醇的一种或几种，投 加比例为废液体积的0 .1%—8%。
2 .如权利要求1所述的方法，其特征在于：如果有机废水中含有丙烯腈，第六步为：采用 的处理方法为专用焚烧炉处理。
3 .如权利要求1所述的方法，其特征在于：在有机废液中含有硫酸铵，硫酸铵的质量百 分比 含量为2%—35% ，有机物含量为5%—63% ，其余为水 ，在第一步中 ，先对硫酸铵含量进行 检 测分析 ，对溶液中投 加等摩尔的 硫酸铝 ，投 加的 硫酸铝即为无水硫酸铝或含有结晶 水的 硫酸铝，所述投加的硫酸铝为粉末状或块体或溶液状。
法 ( 57 )摘要
本发明提供了一种含有硫酸铵的有机废液 资源化利用方法，包括以下步骤：第一步：对有机 废液 投 加与有机 废液中 硫铵含量等 摩 尔的 硫酸 铝和助剂 ，并 加热 ；第二步 ：对有机废液冷 却 ；第 三步 ：进行固液分离 ，分离出来的 硫酸铝铵固体 经干燥、包装销售 ；第四步 ：对溶液进行蒸发浓 缩，蒸发冷凝液并送生化装置进行污水处理 ；第 五步 ：将浓缩液排入罐或槽中进行冷 却静置 ，静 置形成的 底液与结晶 沉淀 ，将底液进入第三步 ， 浓缩液进入到第六步 ；第六步 ：将去除 沉淀与底 液的浓缩液排入产品储罐得到炉用燃料油，待按 炉用燃料标准检测合格后进行本发明的方法获 得液体燃料 ，实现资源化综合 利 用 ，特别适合己 内酰胺生产过程中苯萃取后浓缩的硫铵废液处 理。
6 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，其特征在于：所述的方法，在第三步中获 得的硫酸铝铵还能够加热分解，生产高纯度的氧化铝销售，分解产生的氨气与SO3用氨水冷 却吸收 ，形成硫铵溶液 ，生产硫铵。
7 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，其特征在于：在第三步中获得的硫酸铝铵 还能够加热到800 °C以上分解产生三氧化二铝、氨气、SO3，三氧化二铝作为高附加值陶瓷原 料销售，氨气与SO3用氨水冷却吸收生产硫铵。
权利要求书1页 说明书3页
CN 109650627 A
CN 109650627 A
权 利 要 求 书
1/1 页
1 .一种含有硫酸铵的有机废液资源化利用方法，包括以下步骤：第一步：对有机废液投 加与有机废液中硫铵含量等摩尔的硫酸铝和废液体积的0 .1%—8%助剂，并加热使硫酸铝溶 解 ；第二步 ：对有机废液冷 却 ，使有机废液产生硫酸铝铵结晶 沉淀 ；第三步 ：进行固液分离 ， 分离出来的硫酸铝铵固体经干燥、按标准GB25592-2010检测合格后，包装销售；第四步：对 脱除固体结晶沉淀的溶液进行蒸发浓缩，蒸发冷凝液并送生化装置进行污水处理；第五步： 将浓缩液排入罐或槽中进行冷却静置，静置形成的底液与结晶沉淀，浓缩液浮在底液上方， 将底液进入第三步，浓缩液进入到第六步；第六步：将去除沉淀与底液的浓缩液排入产品储 罐得到炉用燃料油，待按炉用燃料油(GB25989-2010)标准检测合格后进行销售。
代理人 马晓辉
(51)Int .Cl . C02F 9/10(2006 .01) C01F 7/00(2006 .01) F23G 7/04(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109650627 A (43)申请公布日 2019.04.19
( 54 )发明 名称 一种含有硫酸铵的有机废液资源化利用方
背景技术 [0002] 在己内酰胺与丙烯腈生产过程中，会产生大量的含有硫铵的高浓度有机废水。
在己内酰胺的生产过程中，己内酰胺与发烟硫酸混合液经氨水中和后生成己内酰胺水 溶液与硫酸铵水溶液 ，经重力分离得到大部分己 内酰胺 ，硫铵溶液中的己 内酰胺采 用苯萃 取回收后，再汽提回收苯，然后将净化的硫铵溶液进行浓缩结晶。含有少量硫铵及副产物的 己 内 酰胺水溶液 用苯进行萃取 ，去除 大部分硫铵 和副产物 ，形成萃取残液 ，萃取液进行汽 提，轻组份将苯回收后可以送污水处理装置进行处理，但分离出来的重组份为含有硫铵、水 及副产物的混合液，成份复杂，浓度高，按常规污水处理工艺难以处理，且处理成本高，一般 将该股废液与其它废料混合引入焚烧炉做焚烧处理。 [0003] 在丙烯腈生产过程中未反应的氨通常采用酸洗生成铵盐的办法去除，而且实际生 产过程中一般采用硫酸去除未反应的氨生成硫铵，生成的硫铵大部分用作化肥。在物料分 离过程的硫铵残液中含有高聚物、高沸物和少量的反应副产物，该类溶液COD大于15000mg/ L ,总氰大于10mg/L，回收的硫铵含有对环境有害的有机物而无法作为化肥使用。 [0004] 许多化工与环保领域的工作者尝试过对上述废水进行无害化或综合利用，如：对 该类废液进行蒸发浓缩，加入溶剂使硫铵析出，经固液分离后得到硫铵晶体，分离后的液相 经过蒸馏回收溶剂并去除 水 ，冷 却后得到含有己 内酰胺的 有机物结晶 。对含有5-25%硫铵、 COD6 .5-18万mg/L、总氰含量300-1500mg/L的丙烯腈硫铵废水进行湿式氧化处理，湿式氧化 的反应温度230-320°C，反应压力5-12MPa ,反应停留时间10-150分钟。 [0005] 由于废液中含有大量的硫铵，使液体中总硫含量为2-8%，造成焚烧过程产生大量 的二氧化硫，即增加脱硫脱硝的运营成本，又造成严重的设备腐蚀。硫铵在高温过程中分解 吸收热量，需要消耗大量的补充热源，造成焚烧炉的能耗高。采用溶剂法实现硫铵与己内酰 胺回收的成本较高 ，且由于浓缩后物料粘度增大 ，即使加入溶剂增加了物料的流动性 ，但硫 铵失水后会形成细小的微粒悬浮在物料中 ，很难实现硫铵与有机物料的 彻底分离。采 用湿 式氧化处理硫铵废水，投资大，运营成本高，且无法实现硫铵的资源化利用。 [0006] 针对含有硫铵与高浓度有机物的废液，本发明人提出一种新的资源化方法。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910006764 .4
(22)申请日 2019 .01 .04
(71)申请人 南京馥安投资管理有限公司 地址 210023 江苏省南京市玄武区玄武大 道699-27号7幢303室
(72)发明人 吴浩
(74)专利代理机构 南京源古知识产权代理事务 所(普通合伙) 32300
10 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，其特征在于：在第六步中，所述炉用燃料 油和其它燃料油混合销售使用，或输送至水煤浆系统与煤一起混烧利用。
2
CN 109650627ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱA
说 明 书
1/3 页
一种含有硫酸铵的有机废液资源化利用方法
技术领域 [0001] 本发明属于化工生产及环保领域，特别涉及一种含有硫酸铵的有机废液资源化利 用方法。
8 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，在第三步中对不合格或质量等级不高的 硫酸铝铵用纯水加热重新溶解、冷却、结晶、分离、干燥以获得符合标准GB25592-2010的产 品。
9 .如权利要求1-3任一权利要求所述的方法，在第三步中，所述固液分离采用过滤、压 滤、沉降、离心分离的一种或几种方法的联合使用。