下叶
上叶
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用
4 间接滴定法
→测定与EDTA不络合或生成络合物不稳定的离子。例如 Na+、K+、SO42—、PO43—、CN—。 →间接滴定手续较繁，引入误差的机会也较多，故不是一种 理想的方法。
例如测定 PO43-，可加一定量过量的 Bi ( No3 ) 3 ，使之生成 BiPO4-沉淀，再用 EDTA 滴定剩余的 Bi3+。又如测定 Na十时，将 Na十沉淀为醋酸铀酰 2+
下叶
→置换出EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y
测定锡合金中的 Sn 时，也是采用类似的方式，于试液中加人过量的 EDTA ，将可能存在 的如 Pb2 ＋、 zn2 ＋、 Cd2+，、 Bi3 十等与 Sn4-起发生配位反应。用 zn＋标准溶 液除去过量的 EDTA 。加人 N H4 F ，使与 sny 中的 sn 发生配位反应，并将 EDTA 释 放置换出来，再用 Zn2 ＋标准溶液滴定释放出的 EDTA ，即可求得 sn的含量。
下叶
上叶
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用
2 返滴定法 反应缓慢、干扰指示剂、易水解的离子， 如Al3+、Cr3+、 Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）等。
例如Al3+ Al3+溶液→定量过量的Y →pH≈3.5，煮沸。→调节溶液pH 至5~6 →二甲酚橙，用Zn2+过量Y标准溶液返滴定。
下叶
上叶
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用
3 置换滴定法： 扩大应用范围，提高选择性。 →置换出金属离子：
2Ag+ + Ni（CN）42－ ＝ 2Ag（CN）2－+ Ni2+
Ag ＋与 EDTA 的配合物不稳定（ lgK 掩 Y = 7 . 32 ) ，不能用 EDTA 直接滴定，可使Ag ＋与 Ni ( cN）一反应，则 Ni2 ＋被置换出来：
上叶
配位滴定法 /配位滴定的方式和应用
直接滴定 操作简单，引入的误差较少 条件：lgK足够大，可准确滴定 配合反应速度快 有合适指示剂，无封闭现象； 可选择到合适的pH（不发生水解） 可直接滴定约40种以上金属离子， Ca2+、 Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、 Mn2+、Fe2+等。