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本章教学目的要求
4. 了解配位化合物的应用及生物无机化学。 5. 掌握影响EDTA 配合物稳定性的外部因素，重 点掌握酸效应和酸效应系数。 6. 掌握EDTA 滴定法的基本原理，重点掌握单一 金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的 控制。
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9.1 配位化合物的组成与命名
1. 配位化合物及其组成
Chapter 9
配位平衡与配位滴定法
Coordination Equilibrium and Compleximetry
NH 3.H 2O
Cu 2+ 1
本章教学目的要求
1. 掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位 数的因素。 2. 掌握配位平衡及有关计算，掌握沉淀反应对配 位平衡的影响并作有关计算；掌握酸碱反应对配 位平衡的影响，了解多重平衡常数及其应用。 3. 掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂 的应用。
单 基 配 体 ( 亦 称 “ 单 齿 配 体 ” )( unidentate ligand) ：只含一个配位原子的配体。
多 基 配 体 ( 亦 称 “ 多 齿 配 体 ” )(multidentate ligand) ：含有 两个 或两个以上 配位原子的配体。
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配位数 (coordination number)
2. 配合物的命名
遵循无机化合物的命名规则：某化某、某 酸某、某合某等。
配位数（中文数字）→配体名称→“合”→ 中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化 数（在括号内用罗马数字注明）。
K2[HgI4]
四碘合汞 (Ⅱ)酸钾
中心原子的氧化数为零时可以不标明，若 配体不止一种，不同配体之间以“·氰酸根 ) ·二氨合铬 (Ⅲ)酸铵
6]
六氟合硅 (Ⅳ)酸(俗名氟硅酸 )
6] 3)3(NO2)3]
六氯合铂 (Ⅳ)酸(俗名氯铂酸 ) 三硝基 ·三氨合钴 (Ⅲ)
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练习: 命名下列配合物
① [CoCl2(H2O)4]Cl ② [PtCl4(en)] ③ [Cr(H 2O)2(NH3)4]2(SO4)3 ④ (NH4)3[SbCl6]·2H2O ⑤ K2[Co(SCN)4]
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[Ag(NH
[Co(NH
[Co(NH
Na 3[Ag(S
NH 4[Cr(NH
H 2[SiF H 2[PtCl
[Co(NH
3)2]Cl
氯 化二氨合银 (Ⅰ)
3)5(H2O)]Cl 3 三氯化五氨·水合钴(Ⅲ) 3)5(ONO)]SO 4 硫酸亚硝酸根 ·五氨合钴(Ⅲ)
2O3)2]
二(硫代硫酸根 )合银(Ⅰ) 酸钠
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B. 配体命名次序
①先无机配体，再有机配体。其中，先命名
阴离子再中性分子。先简单后复杂。
[Co(NH3)2(en)2]3+
[Pt(NH3)Cl5]-
② 同类配体，按配位原子元素符号的英字母
顺序先后命名。
[Co(N3H)5(H2O) ]3+ [Pt(NH2) (NO2) (NH 3) 2 ]
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与中心离子或原子直接结合的配位原子总数 ① 单基配体中配位数等于配体的总数。 ② 多基配体中配位数等于中心离子或原子 与配体之间形成的δ键总数。
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影响配位数的因素
① 中心离子的电荷：阳离子电荷越高，配位数
越高。H2[PtCl6]、[Pt(NH3)2Cl2]
② 中心离子的半径：r 越大配位数高。
[BF4]-、 [AlF6]3-。
③ 配体电荷：配体负电荷增加、配位数下降。
[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-
④ 配体的半径： r 大，配位数下降。 ⑤ 配体浓度和体系温度：浓度大、配位数高；
温度高、配位数下降。 *配离子的电荷（配阳离子、配阴离子） 10
2. 配合物的命名
1) 内界（inner ）的命名 A. 配体的命名 ①阴离子配体：一般叫原有名称（例外 OH 羟、HS -巯、CN -氰、NH 2-氨基、NO 2-硝基） ②中性分子配体：一般保留原有名称（例外 : NO亚硝酰、CO 羰基）
K4 [ Pt Cl6 ]
外 中配 界 心体
离 子
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[ Cu( NH3)4 ] SO4
*中心离子 (central ion)或原子 (亦称“形成 体”)
配合物内界中，位于其结构的几何中心 的离子或原子。
构成 类型
①阳离子：Ag+、Pt 2+、Fe2+、Al3+、Si4+ ②阴离子：I-→[I(I 2)]-、S2-→[S(S8)]2③中性原子：Fe、Ni
1) 定义 配合物是由中心原子 (或离子)和可以提供
孤对电子的配位体以 配位键 的形式相结合而 形成的复杂离子即配离子，含有配离子的化 合物称为配合物。
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2) 基本概念
组成： 内界、外界
内界 (配阳离子 )
[ Pt (NH3)4 (NO2) Cl ] CO 3
中
配
外
心
体
界
离
子 配位原子
内界 (配阴离子 )
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配体（Ligand ）
配合物内界之中，位于中心原子或离子周 围，并沿一定的方向与之 直接成键的离子或分 子。
类型
①阴离子配体:SCN -、NCS-、CN-、OH -、 NO 2-、S2O 32-、C 2O 42-、X-、NH 2-、Y4-等
②中性分子配体:NH 3、H2O、CO 、en等
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配位原子：能提供孤对电子，直接与中心原子或 离子结合的原子。
[Fe(CO5]) [Pt(NH3)2Cl2]
五羰基合铁
二氯 ·二氨合铂 (Ⅱ)
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带倍数词头的 无机含氧酸阴离子 配体和复 杂有机配体命名时，要加圆括号， 如三（磷酸 根）、二（乙二胺）。
有的无机含氧酸阴离子，即使不含有倍数 词头，但含有一个以上直接相连的成酸原子， 也要加圆括号，如（硫代硫酸根）。
K
?
d
?
c(Cu 2+ ) ?c4 (NH 3 )
c[Cu(NH3
)
2+ 4
]
?
1
K
?
f
3) 逐级稳定常数(stepwise stability constant )
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9.3 配位平衡
1. 配位平衡常数
1) 稳定常数 (stability constant)
离解
Cu + 4NH ? 2+
[Cu(NH
3
配合
3)4]2+
? ? K
?
f
?
c [Cu c (Cu
NH
3
2? ]
4
2+ ) ? c 4 (NH 3 )
同类型配离子可用
K
?
f
比较稳定性。
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2) 不稳定常数(instability constant)