SO
SO
HSO 弱 [ O]HSO
SO
SO
（硝酸银与亚硫酸盐反应生成白色 结晶性沉淀：
SO2-3+Ag+ Ag2S03 硫酸根与中等浓度的银盐可生成硫 酸银白色沉淀：
2Ag++S042- Ag2S04 ）
排除：2NaHS03+4HN03 Na2S04+4N02 +2H20+H2S04
④加酸分解法使抗氧剂分解
M g ED T N A aED M T
[C（ dC） N]HCH O HO HO CH CN CdOH
（2）改变pH或指示剂
金属离子 适宜pH
Al 3+ Bi 3+ Mg2+
5～6 2～3 9.7～12
指示剂
二甲酚橙 儿茶酚紫 络黑T
pH＜9 pH＞12
Mg2+不与EDTA反应
Mg2+
Mg(OH)2
NaSO3 Na2S2O5
H SO2
+H2O
△
NaHSO3 HCl
△
Na2S2O3
NaCl + H2SO3
NaCl + H2S2O3
△
H2SO3 + S
△
SO2 + H2O
⑤改用UV光谱差异法测定
例：重酒石酸间羟胺
原料
溴量法
注射液 UV法(含焦亚硫酸钠)
V im tC a2x n 4
盐酸异丙嗪
2）硬脂酸镁，对非水滴定法和配位滴 定法有干扰 （1）干扰非水滴定法：硬脂酸镁为碱 土金属，在gHAc中具有碱性，测定时 药物剂量大，辅料少，影响不大，可 直接测定，反之辅料多，影响大，应 M g HC g l .H O A M cH gC lO Байду номын сангаас除。
排除方法： ①有机溶剂提取：提取 蒸干 非水滴定。 如盐酸哌啶片 粉末，氯仿提取，蒸干后加 gHAC+HgAc2后进行测定； ②加掩蔽剂草酸、硼酸或酒石酸、（酒石酸 效果最佳）。硬脂酸镁十酒石酸 硬脂酸十 酒石酸镁（不解离）
H OH C
H SO3Na
Na2SO3
CH3 CO
CH3
HAc
CH3
C
SO3Na
+
NaAc
CH3 OH
NaSO H O NaH SO
注: 甲醛亦是还原剂，其作掩蔽剂时， 宜选氧化电位低的氧化剂测定药物
②重氮化法：加酸加热使氧化剂分解’ 如：灭吐宁注射液，因分子含有芳伯氨
基，可用重氧化法测定，但处方中加入了 NaHS03作抗氧剂，测定时产生干扰：
（3）UV法 硬脂酸镁无UV吸收
（4）蒸馏法 BP
盐酸麻黄 N 碱 aO 片 H麻粉 黄碱
△
HC 吸l 收
3）滑石粉：水中、稀酸、稀碱中均不 溶，化学性质不活泼，采用比色法、 比浊法，比旋法测定时产生干扰。 排出方法：过滤法（水溶性药物）
提取分离法
2、注射剂： 各种附加成份
pH值调节剂 渗透压调节剂 增溶剂 抗氧剂 止痛剂 抑菌剂
12n 4m 722n 9
盐酸氯丙嗪
12n 5m 4 23n 0
2）溶剂 （1）水：对非水滴定有影响
排除方法： a.主药对热稳定者 水浴蒸干
非水滴定； b.主药受热分解：在一定pH下有机溶
剂提取。 （2）溶剂油：干扰：油中杂质甾醇、三萜类 有UV吸收。
油质注射液在测定前摇匀，排除方法：
a.主药量大，取样量少 稀释后直接测定（以空白溶
排除方法：多采用“改变测定方法” 如FeS04:原料：采用KMn04法 片剂：采用铈量法，氧化性较弱，不能氧 化葡萄糖。
排除 改用氧化电位稍低的氧化剂
硫酸亚铁
高锰酸钾滴定法
硫酸亚铁片 硫酸铈滴定法
氧化剂
氧化电位
KMnO4 Ce(SO4)2 HNO3 FeCl3 I2
+ 1.51 V + 1.44 V + 0.94 V + 0.77 V + 0.54 V
剂油作空白对照） b.柱色谱或TLC法分离后测定 c.提取后HPLC法测定 d.容量法测定
例：维生素K1注射液 含量测定 ChP（1985）柱色谱——UV法 ChP（1990）HPLC法（外标法） 平均回收率98.6% RSD = 0.24%（n = 6）
片剂和注射剂中药物含量测定 一.制剂中常见赋形剂的干扰和排除
1、片剂：常用赋形剂有淀粉、糊精、 蔗糖、乳糖、硬脂酸镁、硫酸钙、 羧甲基素和滑石粉等。
1）糖类：对氧化还原有干扰 淀粉、糊精、蔗糖、乳糖等水解后生成
葡萄糖，生成的葡萄糖可被强氧化剂氧化成 葡萄糖酸，而干扰测定。
（ C 6 H 1 O 5 2 ） x 分 C 解 6 H 1 O 6 2 [ O ] C 6 H 1 O 7 2
酸，碱 氯化钠 钙盐，苯甲酸苄酯 亚硫酸钠等 苯甲醇（防腐剂） 三氯叔丁醇，苯酚
建议选则方法： 主药量大，附加成份不干扰
容量法或重量法测定 主药可溶于有机溶剂
有机溶剂提取后测定 主药量少
光谱法或色谱法
1）常用抗氧剂： 亚硫酸盐类：Na2S03，NaHS03 ，
Na2S2O3 ，Na2S2O5 烯二醇类：Vc
NaHS03+2NaN02+2HC1 NaHS04+2NaCI+2NO+H20
消耗标准液，使结果偏高。 排除：NaHS03+2HCI 加热 NaCI+H2SO3，
H2S03 S02 +H20
③银量法：加弱氧化剂H2O2、HNO3
如：盐酸异丙嗪注射液，采用银量法
测定时，因抗氧剂NaHS03与AgNO3作用产生 沉淀，干扰测定。
酚类及硫基化合物：二疏丙醇 Na2S03. NaHS03对碘量法、重氮化、银 量法等氧化还原反应有干扰
氧化还原反应
SO
SO
HSO [ O]HSO
SO
SO
碘量法 溴量法 铈量法 亚硝酸钠法
①碘量法：加掩蔽剂丙酮或甲醛
CH3 C
O
+ NaHSO3
CH3
H C O +NaHSO3
H
H3C H3C
C
OH SO3Na
硬脂酸 酒 镁石 酸 g .H A c CHOHCMOg O CHOHCOO
硬 脂 草 酸 g 酸 .H 镁 A M c O g C
（2）干扰配位滴定法：在碱性溶液中滴定时 引起干扰（Mg2+和EDTA配合的最低Ph9.7），
M 2 g E O HD - 2 N Ta E AD M T 2 N g A
排除方法是加掩蔽剂和改变pH或指示剂。在 酸性下滴定不产生干扰。
排除: （1）掩蔽法
以硫酸奎宁片的含量测定为例
测定 原理
BKC d H I [B ]HC dI C d ED N T A a ED C T
掩蔽
除去 Mg2＋ 干扰
释放
C d C N [C （ C d ） ] N