10. 已知下列反应的原电池电动势为0.46V，且Zn2+/Zn 的Eθ=－0.76V,则氢电极溶液中的pH为（ D ） Zn(s)+2H+(x mol·L–1)Zn2+(1 mol·L–1)+H2(101.3kPa) (A)10.2 (B)2.5 (C)3 (D)5.1
11.下列氧化还原电对中，Eθ值最大的是（D）
……（ D ）
(A) O2(g)+4H+(aq)+4e =2H2O(l) (B) Fe3+(aq)+e-=Fe2+(aq)
(C)Fe(s)+2Fe3+(aq)= Fe2+(aq)
(D) 2 Fe3+(aq)+3e = Fe(s)
15.使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，
而E值增加的是
（B）
（A）Cu2+ +2e = Cu
电化学基础 与氧化还原平衡
习题解答
一、选择题
1.根据反应式: 2MnO4-+10Fe2+ +16H+=2Mn 2+ +10Fe3+ +8H2O 设计成原电池,其原电池的表示式是…… ( C ) (A) Fe | Fe2+ ,Fe3+ || Mn2+ ,MnO4-, H+ | Mn (B) Pt | MnO4-,Mn2+ ,H+ || Fe2+ ,Fe3+| Pt (C) Pt | Fe2+ ,Fe3+ || Mn2+ ,MnO4-,H+ | Pt (D) Mn | MnO4-,Mn2+ ,H+ || Fe2+，Fe3+ | Mn
+
0.0592lg[Ag+]
=
0.799+0.0592lg (
Ksp [Cr2O42-]
)1/2
= 0.799+0.0592lg(3.5×10-11)1/2
= 0.49V
3.电池（－）Cu︱Cu+‖Cu+，Cu2+︱Pt（+） 和（－）Cu︱Cu2+、‖Cu+，Cu2+︱Pt（+）的 反应均可写成Cu+Cu2+ = 2Cu+，则此二电池的
r
G
m
相同
，Eθ 不同
，Kθ 相同
（填“相同”或“不同”）。
4.在Fe3++e = Fe 2+ 电极反应中，加入Fe 3+
的配位剂F－，则使电极电势的数值 减小 ；
（B）I2+2e = 2I（C）2H+ +2e = H2 （D）Fe3+ +e = Fe2+
二.填空题 1.在氧化还原反应中，氧化剂的氧化数
(降低), 是(得)电子,是(还原)反应；还原 剂的氧化数(升高),(失)电子,是(氧化)反应。
2.将Ag-AgCl电极[Eθ(AgCl/Ag)=0.2222V，与标准 氢电极[Eθ(H+/H2)=0.000V]组成原电池，该原电池的 电池符号为 1 ；正级反应 2 ；负极反应 3 ；电 池反应 4 ；电池反应的平衡常数为 5 。
3.已知Eθ (Ag+/Ag) =0.799V，Ag2C2O4的溶 度积常数为3.5×10－11。
求Ag2C2O4+2e
2Ag+C2O42－ Eθ=?
解：Ksp,Ag2Cr2O4=[Ag+]2[Cr2O42-]
[Ag+]=( [CKr2sOp 42-])1/2
EAg2CrO4
/Ag=
Eө Ag+/Ag
1.
(－) Pt H2 (1.013×105 Pa) H+ (1mol L-1) ||Cl-1 (1mol L-1)|AgCl (s),Ag (s) (＋)
2.AgCl(s) + e = Ag(s)+Cl-1
3.2H++2e = H2(g) 4.2AgCl(s)+H2(g) = 2Ag(s) + 2H+ 5.lgKθ= 2RFTEθ=7.51,Kθ= 3.212×107
r
G
m
=-839.6kJ·mol-1，则Eθ
(ClO3-/Cl-)值为
（A）
（A）1.45V （B）0.73V
（C）2.90V （D）-1.45V
6. 用测定电池电动势的方法不能求得如下数值的是（ B ） （A）溶液pH ； （B）反应速度常数； （C）酸碱电离常数； （D）溶度积常数。
7. 某氧化还原反应的电动势Eθ是正值,这是指……（ B ） （A）G θ是正值，K>1 （B）G θ是负值，K>1 （C）G θ是正值，K<0 （D）G θ是负值，K<1
在Cu2++e = Cu+电极反应中，加入Cu+的沉淀
剂I－可使其电极电势的数值 升高 。
5.已知，Ag(NH3)2+：K稳=1.1×107； AgCl：Kspθ=1.8×10－10； Ag2CrO4：Kspθ=2×10－12。
用“大于”或“小于”填写。
< （1）Eθ [Ag(NH3)2+/Ag]
已知
E Cu2 / Cu
0.34V
解：(1) 电池符号
(-)Cu(s)|Cu2+(1mol·L-1)||H+(1mol·L-1)|H2(1.013×105Pa)|Pt(+)
E池θ=EθH2/H+ - EθCu2+/Cu =-0.34 v < 0 。 lg K nE池 11.5, K ө=2.98×10-12
2.将下列反应设计成原电池时，不用惰性电
极的是
（C）
（A）H2+Cl2 = 2HCl （B）2Fe3+ +Cu = 2Fe2+ +Cu2+
（C）Ag+ +Cl－ = AgCl
（D）2Hg2+ +Sn2+ = Hg22+ +Sn4+
3. 下列叙述中，哪一说法不够正确……（ C ） （A）氧化还原反应原则上都可设计成原电池； （B）测定的电池电动势总是正值； （C）电动势E若为正值，反应必发生； （D）得失电子数相同的一类反应，Eө值越大，反应
c c (Sn2+)/ (Sn4+)等于多少？
解：（1） (+) Sn4++ 2e =Sn2+
(-) H2 -2e = 2H+
( 2 ) Sn4++ H2 = Sn2+ + 2H+
(3) 查表 Eθ Sn4+/Sn 2+ = 0.151v E Sn4+/Sn2+ = 0.151+ (0.0592/2)lg(0.7/0.5) = 0.155v E 2H+/H2 = 0 + (0.0592/2)lg[0.52/(50/100)] = -0.009
8.电极电势产生的原因是 ……（ D ） (A) 溶液中存在双电层结构； (B) 金属电极表面存在自由电子； (C) 溶液中存在金属离子； (D) 以上都不正确。
9.将氢电极[p(H2)=100kPa]插入纯水中与标准 氢电极组成原电池，则E为 ……（ A ） (A)0.414V (B)-0.414V (C)0V (D)0.828V
（A） AgCl/Ag （B） AgBr/Ag
（C）AgI/Ag
（D） Ag+/Ag
12. 298K时,在标准Ag-Cu原电池正极半电池中
加入氨水，则
……（ D ）
（已知EθAg+/Ag = 0.80V, EθCu2+/Cu = 0.34V）
(A) 原电池电动势减小；
(B) 原电池电动势不变；
(C) 原电池电动势增大；
所以，反应不能自发从左向右进行。
2.有一原电池，其电池符号为：
Pt|H2(50.0kP)|H+(0.50 mol·L–1) | | Sn4+(0.70 mol·L–1) , Sn2+(0.50 mol·L–1) | Pt
（1）写出半电池反ຫໍສະໝຸດ ；（2） 写出电池反应； （3）计算原电池的电动势； （4）当E=0时，在保持p(H2)和c(H+)不变的情况下，
Eθ (Ag2CrO4/Ag)
> （2）Eθ (Ag2CrO4/Ag)
Eθ (AgCl/Ag)
三、计算题
1.将下面的电池反应用电池符号表示之，
Cu(s)+2H+(0.01mol·L-1) = Cu2+ (0.1mol·L-1)+H2(0.9×1.013×105Pa)
并求电池：（1）标准电动势E池θ标准自由能 变化值△rGθ 以及反应平衡常数。 （2）分别根据E池和△rG判断反应从左向 右能否自发进行。
0.059
ΔrGmθ = -nFE池θ = 6.56×104J·mol-1>0。 故，在标准状况下，反应正向非自发
(2)
E池
E 池
0.059 2
lg
[Cu2 ]
pH2 P
[H ]2
0.34
0.059 2
lg
0.11 0.012
0.43v
∆rG = -nFE =-2×96.5×(-0.43)
= 82.7kJ∙mol-1>0
(D) 无法确定。
13.某电池
（-）A|A2+(0.1mol·L-1)‖B2+1.0×10-2mol·L-1)|B(+)