亚甲蓝分光光度法测定水质中硫化物分析方法的验证报告摘要：本文通过对亚甲蓝分光光度法测定硫化物（s2-）进行了一系列的验证分析，并利用数理统计方法，计算出方法的最低检出限为0.004 mg/l，标准曲线相关系数为 0.9994-0.9996，精密度为1.3-2.0% 相对误差小于5%。

经统计学检验，以上各项指标均符合规范的要求。

关键词：亚甲蓝分光光度法；硫化物（s2-）；方法验证
一、方法原理
样品经酸化，硫化物转化成硫化氢，用氮气将硫化物吹出，转移到盛乙酸锌—乙酸钠溶液的吸收显色管中，与n，n-二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反映生成蓝色的络合物亚甲基蓝，在665nm波长处测定。

二、仪器与化学试剂
1.仪器
1.1 uv330紫外可见分光光度计
1.2酸化-吹气-吸收装置
2.试剂
在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水。

2.1n，n-二甲基对苯二胺
2.2硫酸，磷酸
2.3乙酸锌，乙酸钠
2.4 s2-标准贮备液 100mg/l（国家环保总局标准样品研究所提
供）
2.5抗坏血酸
2.6硫酸铁铵
2.7氢氧化钠
2.8乙二胺四乙酸二钠
三、简要操作步骤
1.校准系列配制
（1）标准使用液配制：准确移取标准中间液 10ml于250ml容量瓶中，用水定容，配成浓度为10.0ug/ml的标准使用液。

（2）取一组100ml的具塞比色管9个，分别加入20ml的乙酸锌乙酸钠然后分别移入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00mls2-标准使用液，加水约至60ml，沿比色管壁缓慢加入10mln，n二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，加入1ml硫酸铁铵溶液，立即密闭并充分摇匀，放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。

显色后用1cm比色皿，，在665nm处测定。

2.测定
（1）连接酸化-吹气-吸收装置，区20ml乙酸锌乙酸钠溶液从侧向玻璃接口加入吸收显色管，取一定体积，采样现场已固定并混匀的水样，加5ml抗氧化剂，取出加酸通氮管，加水至总体积约200ml。

重装加酸通氮管，以200-300ml/min的速度预吹气2-3min后，关闭气源。

（2）通过加酸通氮管活塞加入10ml磷酸溶液，缓慢旋开加酸通
氮管活塞，接通氮气，以300ml/min的速度连续吹气30min. （3）取下吸收显得管，关闭气源，用少量水冲洗吸收显色管各接口，加水约至60ml，由侧向玻璃接口缓慢加入10mln，n二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，在从侧向玻璃接口处加入1ml硫酸铁铵溶液，立即密闭并充分摇匀，放置10min后，将溶液移入100ml具塞比色管，用水冲洗，冲洗液并入比色管，用水稀释至标线，摇匀。

（4）在665nm处，用1cm比色皿，以水为参比液，测定样品、校准曲线的吸光度。

四、分析方法验证程序
1.最低检出限—全程序空白值实验
（1）每天测1对空白样，共测5天。

（2）空白实验、最低检出限统计及空白值检验。

（见表一）
2.标准曲线的绘制（见表二、表三）
五、评价与验证结论
1.空白值最低检出限评价
本方法的最低检出限为0.005mg/l，本实验的最低检出限为0.004 mg/l，符合方法要求。

2.精密度评价
方法中要求cv%范围<2.3%，不同浓度水平的变异系数都在此范围内，故符合方法的要求。

3.准确度评价
本实验所测质控样浓度相对误差在 2～3%之间，符合规范要求。

六、结论
由于某些企业的废水成分复杂，干扰因素较多，而且在处理废水时加入了某些未知的药剂，亚甲蓝分光光度法由于灵敏度高、选择性好，经适当的预处理后一般能消除干扰，且通过对上述各项指标的验证，表明该项目可在本站开展。

参考文献
[1]国家环保总局编 gb/t16489-1996《水质硫化物的测定亚甲蓝分光光度法》
[2]深圳市环境保护监测站编.水和废水分析方法验证专集. 1995。