高考化学苯酚考点解析
1．复习重点
1．苯酚的结构特点及与醇结构的区别；
2．苯酚的物理性质、化学性质、检验方法及用途。
2．难点聚焦
一、乙苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连
物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、
常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。
但易溶于有机溶剂。
苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。
二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
【6-3】【6-4】
1·弱酸性——比H2CO3弱，不能使指示剂变色，又名石炭酸。
C6H5OH C6H5O— +H+
C6H5OH +NaOH →C6H5ONa +H2O
C6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）
苯酚和乙醇均为烃的衍生物，为什么性质却不同？
分析：对比苯酚与乙醇的结构，了解不同烃基对同一官能团的不同影
响。
【6-5】【6-6】
2·取代反应—常于苯酚的定性检验和定量测定
※3
·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色
三、苯酚的用途：阅读课本P169小字。
1·苯酚苯环对羟基的影响：—OH更活泼，与活泼金属、碱等反应
的性质羟基对苯环的影响：苯环易与溴发生取代反应
2·苯酚的鉴别方法。
一、苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连
物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、
常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。
但易溶于有机溶剂。
二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
1·弱酸性——比H2CO3弱
2·取代反应
3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色
四．苯环上的取代定位规则
大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进行，同时使再进入的基团将连接在它的邻位或对位。
例如，当苯环上已存在一个甲基时(即甲苯)，它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导入均进入苯环上甲基的邻或对位：
甲基的这种作用称为定位效应。
在这里甲基是一个邻、对位指向基，具有活化苯环的作用，称为活化基。
类似的活化基团还有许多，它们也被称为第一类取代基，并按活化能力由大到小的顺序排列如下：
-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR，>-R，-Ph>-X
处于这一顺序最末的卤素是个特例。
它一方面是邻、对位指向基，另一方面又是使苯环致钝的基团，这是由于卤素的电负性远大于碳，因此其吸电子效应已超过了本身的供电子能力，这就使环上的电子云密度比卤素进入前有所降低，因而使亲电试剂的进攻显得不力。
此称为钝化作用。
还有许多比卤素致钝力更强，而且使再进基团进入间位的取代基，它们被称为间位指示基或第二类取代基，按其致钝能力由大到小的顺序排列如下：
-NR3+，-NO2，-CF3，-CCl3>-CN，-SO3H，-CH＝O，-COR，-COOH，-COOR
常见的取代基的定位作用见表
邻对位定位基
间位定位基
活化苯环钝化苯环
-NR2 -NR2 -NHR -NH2 -OH -OCH3 -NHCOR -CH3
(-H)
(-H)
-CH2Cl
-CH2Cl
-F
-Cl
-Br
-I
-NO2
-CN
-SO3H
-CHO
-COCH3
-COOH
-COOR
-C
2H5
-CH(CH3)2
-C(CH3)2
-Ar
(-H)
-CONH2
由于取代基的指向和活化或钝化作用，在合成一个指定化合物时，采取哪种路线就必须事先作全面考虑。
如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。
如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后面章节将学到)时，则应该先对苯进行甲基化后再进行硝化，最后将甲基氧化：
3．例题精讲
例1、A、B、C三种物质分子式为C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；若投入金属钠，只有B没有变化。
在A、B中分别加入溴水，溴水不褪色。
(1)写出A、B、C的结构简式：A_________，B_________，C_________
(2)C的另外两种同分异构体的结构简式是：①_________，②_________
解析：利用性质推断有机物结构式。
从分子式C7H8O看，应属含一个苯环的化合物，可能为酚，芳香醇或芳香醚。
滴入FeCl3溶液，C呈紫色，C应为甲基苯酚；投入金属钠，B没有变化，C 应为苯甲醚；在A、B中加入溴水，溴水不褪色，说明A为苯甲醇。
例2、怎样除去苯中混有的苯酚?
解析：在溶液中加入溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。
事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。
正确的解法：在溶液中加NaOH溶液，再分液。
例3、摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr。
在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使
AgBr发生了分解反应2AgBr 光
2Ag+Br2。
由于进光量极少，分解出的Ag极少，所以必须通
过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。
对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化：
(1)曝光时所产生的微量Ag在显影过程中_________。
(A)是氧化剂 (B)是还原剂
(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用
(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。
为提高显影速度，可加入_________。
(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3
(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。
为避免形成污斑，可向显影液中加入_________。
(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3
解析 ：(1)Ag 不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。
如果微量Ag 不起作用，显影后的底片就会漆黑一片。
曝光时产生的微量Ag 能催化反应③，因底片各处的曝光程度不同，分解出的Ag 的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。
(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na 2CO 3)可促其电离，增大 的浓度，提高显影速度。
(3)可加入还原性比对苯二酚更强的物质，以消耗显影液中的O 2。
Na 2SO 3和Na 2S 2O 3虽都有还原性，但后者能与AgBr 发生配合反应(是定影剂)，应选(B)。
例4、下列物质久置于空气中，颜色发生变化的是 ( )
A.32SO Na
B.苯酚
C.2NaO
D.CaO
解析：这四种物质在空气中都易变质。
4223222SO Na O SO Na =+
22)(OH Ca O H CaO =+
O H CaCO CO OH Ca 2322)(+↓=+
2322222O NaCO CO NaO +=+
(黄) （白）
苯酚在空气中被氧化成粉红色物质。
答案：B 、C
例5、A 和B 两种物质的分子式都是C 7H 8O ，它们都能跟金属钠反应放出H 2。
A 不与NaOH 溶液反应，而B 能与NaOH 溶液反应。
B 能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A 不能。
B 的一溴
化物(C 7H 7BrO)，有两种结构。
试推断A 和B 的结构。
并说明它们各属于哪一类有机物。
解析：本题重点考查酚和醇的结构及性质的区别。
由题意：
①由于A 、B 都能与金属钠反应放出H 2，且这两种物质分子中都只含有一个氧原子，所以它们的结构中有羟基，即它们是酚或醇。
②A 不与NaOH 溶液反应，说明A 为醇，分子式可写为C 7H 7OH 。
B 能与NaOH 溶液反应，说明B 为酚，分子中必含有苯环，分子式可写为：(CH 3)C 6H 4(OH)。
③从A 的分子组成看，具有极大饱和性但A 不能使溴水褪色，说明分子中不含有不饱和链烃基，应该含有苯环，即A 是芳香醇分子式写为：C 6H 5CH 2OH 苯甲醇。
B 能使溴水褪色并生成白色沉淀，这是酚具有的特性，证明它是酚类，是甲基苯酚。
④甲苯酚有邻、间、对三种同分异构体。
但只有对—甲苯酚的一溴代物含有两种结构：
答案：A 是苯甲醇，结构简式为： (醇类)B 是对—甲苯酚，结构简式为： 例6、A 、B 、C 三种物质的分子式都是O H C 87。
若滴入3FeCl 溶液，只有C 呈现紫色；若投入金属钠，只有B 无变化。
(1)写出A 、B 、C 的结构简式。
(2)C 有多种同分异构体，若其一溴代物最多有两种，C 的这种同分异构体的结构简式为：_________。
解析：C 能遇3FeCl 水溶液变紫色，说明属于分类，应为：
C 与Na 能反应，A 与Na 也反应，说明A 中也有羟基且羟基不能与苯环直接相连，则为醇类： 。
B 中无羟基，但与醇A 、酚C 又是同分异构体，可以属于醚类：。