三、倍半萜
基本碳架由15个碳原子构成，即3个异戊二 烯单位。
是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要 组分
1、无环倍半萜
洋甘菊
金合欢烯 （甜橙油、玫瑰油、桔子油等精油中）
（用于皂用、洗涤剂香精中和日化香精中）
2、环状倍半萜（单环和双环）
H O O O O O
青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
青蒿
宝塔糖 蛔蒿
青蒿 青蒿素 （抗恶性疟疾）
H H
七、萜类化合物的性质
1、形态 单萜及倍半萜：多为油状液体， 少数为固体结晶 二萜及二倍半萜多为固体结晶 2、味 多具苦味，少数萜具有较强甜 味，如甜菊苷
龙胆苦苷
2、溶解性
亲脂性：易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶 于水。 H
碱溶酸沉：具羧基、酚羟基及内酯结构 O O 的萜类。
O
D
E
1、由（ ）衍生而成的化合物均为萜类 化合物，此类化合物结构种类虽然非常 复杂，但其基本碳架多具有（ ）结构 特征。
2、按基本碳架的碳原子数目，即（ ） 的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍 半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。
3、薁类成分多存在于 分，呈蓝、紫色。 沸点部
H O O O O O
O O
蒿甲醚
H H
O 青蒿素 （抗恶性疟疾）
第二节 挥发油
一、概述 挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。
二、分布 主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。
芳香植物 有 56 科，约 300种。菊科、芸
3、脂肪族化合物
CH3-(CH2)8-COCH3
甲基正壬基甲酮（消炎抗菌）
鱼腥草
CH3-(CH2)8-CH3
正癸烷
桂花
4、含硫含氮化合物 （1）含硫化合物
CH2=CH-CH2-S-S-CH2-CH=CH2
大蒜新素（抗菌消炎）
（2）含氮化合物
邻氨基苯甲酸甲酯：调配葡萄、樱桃、草 莓、西瓜、柑橘等食用香精和酒用香精。
第六章 萜类和挥发油 （Terpenoids and Volatile Oils）
第一节 萜类
概述 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 四萜 萜类化合物的理化性质 萜类化合物的提取分离
一、概述
1、萜的含义
萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而 成，基本碳架具有 2个或2个以上异戊二烯单 位结构特征的化合物。
2、溶剂提取法
（1）油脂吸收法：贵重油的提取
冷 吸 收 法
①用纯净的猪油或者牛油涂抹在玻璃板两侧； ②将玻璃板放入木制框架中； ③玻璃板上放金属网； ④网上放新鲜花瓣；
木制框架（5-10cm） 玻璃板（两侧涂猪油）
金属网
花瓣
收 温 ①将花瓣浸于油脂中； 法 浸 ②低温加热保持在50-60℃之间； 吸 ③让芳香成分溶于油脂中。
甜菊
甜菊苷A甜味最强
五、二倍半萜
5个分子异戊二烯单位构成、含25个 碳原子的化合物。
该类化合物数量少，约有6种类型30余 种化合物。
COOCH3 O COOH
呋喃海绵素-3
六、四萜
四萜：8个异戊二烯单位组成，主要指胡 萝卜烃类色素。
β-胡萝卜烯
1、非含氧的开链萜烯分子符合下列哪 项通式（ ） A、（C8H5）n B、（C5H8）n C、（C5H5）n D、（C8H8）n
1、单萜类化合物分子中的碳原子数为 （ ） A．10个 B．15个 C．5个 D．20个 E．25个 2、挥发油中的萜类化合物主要是（ A．二萜类 B．二倍半萜类 C．单萜和倍半萜类 D．小分子脂肪族化合物 E．挥发性生物碱 ）
O
3、
O O
O
属于（ ）
A、开链单萜 B、单环单萜 C、双环单萜 D、双环倍半萜 E、异戊二烯
蒸去乙醚
酸性成分
酚性成分
2）利用功能团特性分离
（1）醇化合物分离：制备衍生物后，再分离
（溶于NaCO3） 挥发油 邻苯二 甲酸酐 皂化
皂化：强碱和酯（尤指油脂）反应。
酸水层
（2）醛或酮类化合物分离
原理：利用羰基性质制备衍生物后，再 分离
脂溶性
化学方法
• 碱性成分：10%盐酸萃取
• 酚酸性成分：NaHCO3溶液萃取 • 醇类化合物：邻苯二甲酸酐 • 醛酮：亚硫酸氢钠
吸收挥发油后的油脂
无水乙醇萃取
直接作为香料
醇溶液（含精油）
蒸去乙醇
纯精油
（2）溶剂浸提法
中药粗粉
低沸点溶剂连续 回流或冷浸提取
提取液
蒸馏或减压蒸馏
粗制挥发油
加适量浓乙醇浸渍， -20℃冷冻，过滤
脂溶性杂质
滤液
蒸馏除乙醇
挥发油纯品
3、压榨法 适用于含挥发油较多的原料，所得的挥发 油可保持原有的新鲜香味。
H3C
A
CH3
CH3
CH 2OH O GLU
C
B
O
O H3C CH3
H3C
D
CH3
E
5、属于环烯醚萜苷类化合物的为（ ）
H3C
CH3
CH3 O
O
H3C CH3
CH3 CH3 O O
H H3C R1 O O O O H R2 R3
A
H3C
OH O CH2OH
B
O O GLU
C
O O OH CH3 CH3 CH3
3、化学分离法
1）利用酸碱性不同分离 （1）碱性成分分离： 挥发油溶于乙醚
加10%盐酸或硫酸萃取
水层：碱性成分
碱化后用 乙醚萃取 蒸去乙醚
乙醚层：其它成分
乙醚层
碱性成分
（2）酚性、酸性成分分离
挥发油溶于乙醚
加5%碳酸氢钠萃取
水层：酸性成分
酸化后用 乙醚萃取
乙醚层
继续用2% 氢氧化钠 溶液萃取
乙醚层
六、挥发油的分离
析晶法 分馏法 化学分离法 色谱分离法
1、析晶法
将挥发油置于0℃以下使析出结晶。
薄荷油
-10℃ 12h 第一批粗脑 滤液 -20℃ 第二批粗脑
左旋薄荷醇 （62.3%-87.2%）
24h
0℃
粗脑
加热熔融
溶解液
纯薄荷脑
薄荷醇
2、分馏法
（1）原理：利用沸点差异进行分离（减压下 进行）。 （2）规律： 单萜烯：35-70℃/ 10mmHg 单萜含氧物：70-100℃/10mmHg 倍半萜：更高温度/10mmHg
R2
H -OH -OH -OH H
R3
H H -OH -OH -OH
银杏内酯 A 银杏内酯 B 银杏内酯 C 银杏内酯 M 银杏内酯 J
-OH -OH -OH H -OH
银杏内酯 （抗血栓，抗肿瘤）
双环二萜
穿心莲
穿心莲内酯（抗炎作用）
4、三环二萜
红豆杉
紫杉醇（抗肿瘤）
4、四环二萜
甜菊苷（蔗糖替代品）
2、具有抗疟作用的倍半萜内酯是 （ ） A、莪术醇 B、莪术二酮 C、紫杉醇 D、青蒿素
3、二萜类化合物具有（ ） A．两个异戊二烯单元 B．三个异戊二烯单元 C．四个异戊二烯单元 D．五个异戊二烯单元 E．六个异戊二烯单元
4、属于双环单萜类化合物的是（
CH3
）
OH
CH 2OH
CH3 O
O
O
CH3
OH
OH
O
OH
O
OH
α－山道年
β-山道年
（驱肠虫剂，对驱蛔虫有特效）
3、薁类化合物
（1）结构特征 由五元环与七元环骈合而成，属于非苯 环芳烃化合物，具有一定的芳香性。
（2）存在形式
薁类化合物主要存在于挥发油中，大多 具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。
在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分 （250-300℃）中有时可看见蓝色或绿色的馏 分，这显示可能有薁类成分存在。
OH
O
龙脑（冰片，樟醇）
樟脑 杀虫止痒，消肿止痛
（提神醒脑，兴奋，镇痉等）
4）环烯醚萜类
（1）是一类特殊的单萜，多与糖结合形 成苷。
环戊烷
OH
环烯醚萜
半缩醛
（2）分类
环烯醚萜和裂环环烯醚萜
环戊烷是否开 裂（C7-C8）
OH
①环烯醚萜及其苷
COOCH3
栀子
焦栀子
O HOH2C O glc
OH 环烯醚萜
香科、伞形科、姜科和樟科等中分布最多。
薰衣草
风信子
（促进细胞再生）
洋甘菊
（安抚作用）
（兴奋作用）
三、组成
1、萜类化合物：单萜、倍半萜及它们的含氧衍生物
CH2OH H
CHO H
香叶醇（牻牛儿醇）
香叶醛
2、芳香族化合物：多为苯丙素类。
桂皮醛（杀菌）
桂皮
丁香酚 （抗菌， 降血压）
麝香草
百里香酚 （杀菌：治疗气管炎、百日咳）
青蒿
生姜
（2）海洋生物是特殊萜类的广大来源。
二、单萜Βιβλιοθήκη CH3H3CCH3
2、分类（按成环数目不同分类）
1）无环单萜 2）单环单萜 3）双环单萜
4）环烯醚萜类
2、分类（按成环数目不同分类）
1）无环单萜 常见的三种类型
月桂烷型
薰衣草烷型
艾蒿烷型
柠檬醛
CHO H
H
CHO
香叶醛 （α型柠檬醛）
香橙醛 （β型柠檬醛）
四、通性
1 、颜色：多为无色或淡黄色，少数有其 它颜色。
麝香草油：红色
洋甘菊精油：蓝色
2、形态：常温下为透明液体。 （1）脑：有的挥发油在冷却时其主要成分 可能结晶析出，析出物习称为脑； （2）滤除“脑”后，为脱脑油或素油。