实验五 乙醚的制备
【实验目的】
1. 掌握实验制备乙醚的原理和方法。

2. 初步掌握低沸点易燃物蒸馏的操作要点。

【实验原理】
醚能溶解多数的有机化合物，有些有机反应必须在醚类中进行，（例如Grignard 反应）因此醚是有机合成中常用的溶剂。

制备乙醚的反应式：
CH 3CH 2OH H 2SO 4CH 3CH 2OSO 2OH H 2
O
++CH 3CH 2OSO 2OH CH 3CH 2OH
+CH 3CH 2OCH 2CH 3+H 2SO 4
总反应式：
2CH 3CH 2OH H 2O
+CH 3CH 2OCH 2CH 3
副反应：
CH 3CH 2OH H 2O
+H 2C CH 2CH 3CHO +SO
+H 2O
H 2SO 4CH 3CHO +SO +H
2O CH 3COOH
SO +H 2O H 2SO 3
【实验装置图】
【仪器药品】
仪器:三劲烧瓶（100ml）、滴液漏斗、分液漏斗、温度计、直形冷凝管、接引管、接受器、蒸馏头
药品:乙醇、浓H2SO4、5%NaOH、饱和NaCl、CaCl2（饱和）、无水CaCl2【实验步骤】
1.乙醚的制备
在一干燥的100ml三劲烧瓶中，放入12mL95%乙醇，在冷水浴冷却下边摇动边缓慢加入12ml浓硫酸，使混合均匀，并加入2粒沸石。

在滴液漏中加入25ml95％乙醇，漏斗脚末端和水银球必须浸没在液面以下，距离平底约0.5到1cm 处。

用作接收器的烧瓶应该小心浸没入冰水浴中冷却，接引管的支管接上橡皮管通入下水道或室外。

将反应瓶放在石棉网上加热，使反应液的温度比较迅速地上升到140℃，开始由滴液漏斗慢慢滴加95％乙醇，控制滴入速度与流出速度大致相等约（每秒1滴）[1]，并保持温度在135～140℃之间。

待乙醇加完（约需45min），继续小火加热10min，直到温度上升到160℃为止。

关闭热源[2]，停止反应。

2.乙醚的精制
将馏出物倒入分液漏斗中，依次用8ml5％氢氧化钠溶液、8mL饱和食盐洗涤[3]，最后再用8mL饱和氯化钙溶液洗涤2次，充分静置后将下层氯化钙溶液分出，从分液漏斗上口把乙醚倒人干燥的50ml锥形瓶中，用3g块状无水氯化钙干燥。

待乙醚干燥后，通过长颈漏斗把乙醚倒人25ml蒸馏烧瓶中，投入2～3
粒沸石，装好蒸馏装置，在热水浴上加热蒸馏，收集33～38℃的馏分。

乙醚为
五色易挥发的液体，沸点34．5℃，相对密度
20
4
d0.7137。

折射率20
D
n 1.3526
【注释】
[1] 在140℃时有乙醚馏出。

这时滴入乙醇的速度宜与乙醚馏出速度大致相等，若滴加过快，不仅乙醇末作用就被蒸出，且使反应液温度骤然下降，减少乙醚的生成。

[2] 使用或精制乙醚的实验台附近严禁有火种，所以当反应完成拆下做接受器的蒸馏烧瓶之前必须先灭火，同样，在精制乙醚时的热水浴在别处预先加热好热水或用恒温水浴锅，使其达到所需的温度决不能一边用明火加热一边蒸馏。

[3] 用饱和食盐水洗去残留在粗乙醚中的碱及部分乙醇，以免在用饱和氯化钙溶液洗涤时析出氢氧化钙沉淀。

用饱和食盐水洗涤，可以降低乙醚在水中的溶解度。

【思考题】
1.制备乙醚时，为什么将滴液漏斗的末端浸入反应液中？如果不浸没反应液中，将会导致什么后果？
2.本实验中，如何把混在粗制乙醚里的杂质一一除去，应采取哪些措施？
3.反应温度过高或过低对反应有什么影响？
4.蒸馏和使用乙醚时。

应注意哪些事项？为什么？。