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（5）测定结果计算：
(V0 V1 ) c 8 1000 CODCr (O2 , m g / L) V
V0-滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积（mL）； V1-滴定水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积（mL）； V-水样体积（mL）； c-硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）； 8-氧（1/2O）的摩尔质量（g/mol）。
生化需氧量是指在规定条件下，微生物分解存在
水中的某些可氧化物质，特别是有机物所进行的生
物化学过程中消耗溶解氧的量。
有机物在微生物作用下好氧分解分为两个阶段：碳
化阶段和硝化阶段。
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呼吸 （氧化）CO 、H O、 自养菌 有机物 2 2 能、NH3 （可生物降解） Oa 异氧菌
合成
新细胞
Od
自养菌 Oc H2O、能、 NO-2 残存物质 合成
→0.01mol/L高锰酸钾标液滴定微红色，记录高锰酸钾溶液的用量。
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（5）计算 ①水样不经稀释
[(10 V1 ) K 10] M 8 1000 高锰酸盐指数（ O2 , mg / L） 100
V1—滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量（ml）； K— 校正系数 ; （每毫升高锰酸钾标准溶液相当于草酸钠标 液的毫升数） M－草酸钠标准溶液浓度（mol/L）； 8-氧（1/2O）摩尔质量。
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（4）测定： 高锰酸盐指数测定过程如下：
取水样100mL（原样或经稀释）于锥形瓶中 ↓ ←（1+3）H2SO45mL 混匀 ↓←0.01mol/L高锰酸钾标液（1/5KMnO4）10.0mL 沸水浴30min ↓←0.010mol/L草酸钠标液（1/2Na2C2O4）10.00ml 退色 ↓←0.01mol/L高锰酸钾标液回滴 终点微红色 将滴定完毕的溶液加热至70℃ →加入0.01mol/L草酸钠标液（1/2Na2C2O4）10.00mL
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（6）注意事项：
①在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色， 如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此 时，应将水样稀释倍数加大后再测定。
②在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度 应保持在60-80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若
溶液温度过低，需适当加热。
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二、生化需氧量（BOD5）
1.方法原理
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1. 酸性法 （1）方法原理 水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并 在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠 溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠， 通过计算求出高锰酸盐指数值。 （2）方法适用范围 酸性法适用于氯离子含量不超过300mg/L的水样。 (3) 水样的采集和保存 水样采集后，应加入硫酸使 pH 调至 <2 ，以抑制微生物活动。 样品应尽快分析，必要时，应在0-5℃冷藏保存，并在48h内测 定。
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（6）注意事项
①使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg ，如取 20.00ml 水样，即最高可络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样。 若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞、使保持硫酸汞 :氯离 子＝10:l（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
②对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L 重铬酸钾标准溶液。回滴时用 0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶 液。 ③水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/5-4/5为宜。
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②水样经稀释
高锰酸盐指数（ O2 , m g / L） V2
[(10 V1 ) K 10] [(10 V0 ) K 10] c M 8 1000
式中，V0—空白试验中高锰酸钾溶液消耗量（ml）； V2—分取水样量（ml）； C— 稀 释 的 水 样 中 含 水 的 比 值 ， 例 如 ： 10.0ml 水 样 用 Байду номын сангаас0ml水稀释至100ml，则c＝0.90。
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2. 高锰酸盐指数 • 高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂， 处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。
•
水中的亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性无机物和在此
条件下可被氧化的有机物，均可消耗高锰酸钾。
•
按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰 酸钾法。碱性高锰酸钾法常用于测定含氯离子浓度较高的水 样。
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（4）测定过程： 水样20mL(原样或经稀释）于锥形瓶中 ↓←HgSO40.4g（消除C1-干扰） 混匀 ←0.25mol/L（1/6K2Cr2O7）100ml ←沸石数粒 混匀，接上回流装置 ←自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4溶液30mL（催化剂） 混匀
↓
回流加热2h ↓ 冷却
↓←自冷凝管上口加入80mL水于反应液中 取下锥形瓶 ↓加试铁灵指示剂3滴 用0.1mo1/L(NH4）2Fe(SO4)2标液滴定，终点由蓝绿色变成红棕色。
液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 （2）干扰及其消除 氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量 降低至2000mg/L以下，再行测定。 （3）方法的适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/L 的COD 值。用 0.025mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定 5 ～ 50mg/L 的 COD值。
第八节
• 引言
有机化合物的测定
一、化学需氧量（COD）
二、生化需氧量（BOD） 三、总有机碳（TOC）
四、总需氧量（ TOD） 五、挥发性酚类 六、矿物油
• 小结
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一、化学需氧量Chemistry Oxygen Demand
化学需氧量（ COD ），是指在一定条件下，用强
氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的 mg/L
来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染
的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、 亚铁盐、硫化物等。 对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的 值称为化学需氧量（COD） 。
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1.重铬酸钾法
（1）测定原理 在强酸性溶液中。一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物
质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶