第三章 糖与苷类 第一节 结构类型
一、糖的结构与分类 1.定义：
糖是多羟基醛或酮及其分子间脱水而形成的一系列聚合物 的总称。 2.分类:
单糖、低聚糖和多糖 3.结构表示法： Fischer 投影式 Haworth 投影式 构象式 (1)单糖的绝对构型 单糖 Fischer 投影式中距碳基最远的那个不对称碳原子的构型 （D、L 型）。 (2)单糖的端基差向异构体（相对构型） 单糖成环后新形成（即 C1）的一个不对称碳原子称为端基 碳，生成的一对端基异构体有α、β二种构型。 (3)单糖的构象 (一)单 糖 1．五碳醛糖 2．六碳醛糖 3．六碳酮糖 4．甲基五碳醛糖 : α-D-鼠李糖 5．氨基糖（amino sugar）:
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3.糖的种类：酮糖 > 醛糖 4.吡喃糖苷中： ① 吡喃环 C5 上取代基越大越难水解， 水解速度为：
五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖 ② C5 上有-COOH 取代时，最难水解
（因诱导使苷原子电子密度降低） 5.糖中取代基：去氧糖 > 羟基糖 > 氨基糖 6.苷元的芳香性：酚苷> 萜苷、甾苷 二、碱催化水解反应 苷键具有缩醛结构,对碱比较稳定,不易发生碱水解。
（二）溶解性 1.苷（水溶性） 2.苷元（脂溶性） 二、旋光性 多具左旋光性，水解后生成糖而呈右旋光性
三、糖的检识 (一）化学检识 1.Molisch 反应 2.Fehling 反应 3.Tollen 反应 4.Benedict 反应 5. 苯胺—邻苯二甲酸试剂 6.α—去氧糖的显色剂
7. seliwanoff 反应 (二）色谱鉴定 1.纸色谱 2.薄层色谱
教 学 讲授+讨论+提问 手 段
1.吴剑峰，王宁．天然药物化学，北京：人民卫生出
版社，2009.01
参 2.刘新，张须学．天然药物化学，西安：第四军医大
考
学出版社，2007 年 3.吴剑峰．天然药物化学，北京：人民卫生出版社，
资 2003 年
料 4.刘斌．有机化学，北京：人民卫生出版社，2003 年
枣庄科技职业学院教案
【 15 】
周次
第 糖与苷类
授课 方式
理论课（√）；实验课（ ）； 实习（ ）
教学 时数
2
备注
教
学
目 的 及
1．掌握糖与苷类的构型判断方法及分类 2．熟悉苷类化合物的提取注意事项
要
求
教
学
重 点
重点：糖与苷类的构型判断方法及分类
与
难
点
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教学内容
二、苷类的结构与分类 1．定义： 苷类又称配糖体，生物化学中称苷。是糖和糖的衍生物
与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合 物。分为α-苷和β-苷。 2．苷的分类 ： ①生物体内存在方式分： 原级苷——在植物体内原存在的苷； 次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生改变。 ②根据连接单糖基个数分：单糖苷、二糖苷 、三糖苷等
备注
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还原糖： 有半缩醛羟基，即有 C1-OH 或非还原糖： 两个单糖都以端基脱水缩合，分子中无半缩
醛羟基。 (三)多聚糖 1．定义：由 10 以上的单糖基通过苷键连接而成的。 2．性质：（其性质不同于单糖）
失去还原性 溶解性改变 3.类型： （1）淀粉、菊糖 （2）树胶、果胶、粘液质 （3）纤维素 （4）肝素和硫酸软骨素 （6）甲壳素/质
5.艾继周.天然药物学，北京：人民卫生出版社，2009
年
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第三节 苷键的裂解 —、酸催化水解反应 （一）水解机理：
1.苷原子质子化 2.脱去中性分子，断键生成阳碳离子 3.在水中溶剂化而成糖。 （二） 影响水解反应因素：
1.苷原子的碱度，即苷原子的电子云密度 2.苷原子的空间环境与竞争 H+的影响 （三）酸水解的规律： 1.苷原子不同 酸水解易难顺序：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 2.糖的形式：呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
③苷元上接糖链的位置分：单糖链苷、二糖链苷等
④按苷键原子不同分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 ⑤按苷元结构特点分：黄酮苷，蒽醌苷等
⑥按生物活性分：强心苷 ⑦按物理性质分：皂苷 ⑧按端基碳构型分：α苷和β苷 （一）氧苷（O-苷） 1．醇苷
是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。 如：红景天苷，皂苷。 2．酚苷
②提取时宜用沸水、醇 ③先用碳酸钙拌匀后再用沸水提取。 2.提取次生苷： 30～40℃水浸 24h 以上，再用醇提取 不能直接用醇提取。 二、分离 1．活性炭柱色谱 2．纤维素色谱 3．离子交换柱色谱 4．凝胶柱色谱
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讨
论 1．苷类可分为哪些？
、 练
2．影响苷类酸水解的因素有哪些？
习 、 作
业
单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。 6．去氧糖（deoxysugars）: D-毛地黄毒糖
单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。 7．糖醛酸（uronic acid）: D-葡萄糖醛酸
单糖分子中的伯醇基氧化成羧基的化合物叫糖醛酸。 8．糖醇:D—山梨醇
单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇称糖醇。 (二)低聚糖 1．定义： 由 2～9 个单糖基通过苷键键合而成的直糖 链或支糖链的聚糖。 ２．按单糖个数量：分二糖、三糖、四糖等 ３．按还原性分：
是通过酚羟基而成的苷。 如：蒽醌苷、香豆素苷等都属于酚苷。 3. 氰苷:苦杏仁苷 4．酯苷 : 山慈菇苷 A
５．吲哚苷
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（二）硫苷（S-苷）: 黑芥子苷 （三）氮苷（N-苷）: 巴豆苷 （四）碳苷（C-苷） : 芦荟苷
第二节 理化性质
一、苷的性状和溶解性 （一）性状
1.多为无定形粉未，具有吸湿性 2.多无色 3.多无味，无还原性
但若苷元为酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类 因具有酯的性质易发生碱水解。 三、酶催化水解反应 酶水解特点： ① 反应专属性强，选择性高 ② 条件温和，苷元结构不变 ③获知苷键的构型 ④ 可以得到次级苷或低聚糖 四、过碘酸裂解反应（Smith 裂解法）
第四节 苷的提取分离 一、提取 1.提取原生苷：——抑制酶活性 ①新鲜药材，速干，冷冻保存。