第十三章 羧酸及其衍生物1.用系统命名法命名下列化合物：1.CH 3(CH 2)4COOH2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH3.CH 3CHClCOOH4.COOH5.CH 2=CHCH 2COOH6.COOH7.10.(CH 3CO)2O11.O CO CH 312.HCON(CH 3)213.COOH2NO 2N14.CO NH3,5-二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺15.CH 3CHCHCOOH CH 3OH16.OH COOH2-甲基-3-羟基丁酸 1-羟基-环戊基甲酸2.写出下列化合物的构造式:（1）草酸 （2）马来酸 （3）肉硅酸 （4）硬脂酸HOOCCOOHC C H H COOH COOHCH=CHCOOHCH 3(CH 2)16COOH（5）α－甲基丙烯酸甲酯 （6）邻苯二甲酸酐 （7）乙酰苯胺 （8）过氧化苯甲酰胺CH 2=C CH 3COOCH 3CO O NHCOCH 3CO O OO COCOO COnCH 2CH O C OCH 3[]n3.写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐：有三种异构体：2-戊烯-1,5-二酸；2-甲基-顺丁烯二酸；2-甲基-反丁烯二酸。

其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。

CC H COOHCOOH C C H COOHCH 3HOOCCH 3HOOC CH=CHCH 2COOH2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸4. 比较下列各组化合物的酸性强度： 1. 醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸3COOH,HOOCCOOHHOOCCH 2COOH,,OH ,HCOOHHOOCCOOHHOOCCH 2COOHHCOOHOHCH 3COOH>>>>2.C 6H 5OH ,CH 3COOH ,F 3CCOOH ,ClCH 2COOH ,C 2H 5OH F 3CCOOH ClCH 2COOH CH 3COOH C 6H 5OH C 2H 5OH>>>>3.NO 2COOHCOOH NO 2COOHOHOHCOOHCOOH COOHOHOH>>>>3..C 6H 5OH ,CH 3COOH ,F 3CCOOH ,ClCH 2COOH ,C 2H 5OH F 3CCOOH ClCH 2COOH CH 3COOHC 6H 5OH C 2H 5OH >>>>3.NO 2COOHCOOHNO 2COOHOH OHNO 2COOHCOOHNO 2COOHOHOH>>>>武汉工程大学化学与环境工程学院 有机化学习题参考答案3.NO 2COOHCOOH NO 2COOH OHOHNO 2COOHCOOHNO 2COOHOHOH>>>>5. 用化学方法区别下列化合物:（1）乙醇，乙醛，乙酸先用碘仿反应(乙醇、乙醛)，后用吐伦试剂(乙醛)。

（2）甲酸，乙酸，丙二酸先用吐伦试剂（甲酸），后进行加热，丙二酸可放出二氧化碳。

（3）草酸，马来酸，丁二酸先用溴水进行试验（马来酸），后进行高锰酸钾试验（草酸）。

COOHCOOHCH 2OHOH用三氯化铁检验（水杨酸），后进行氢氧化钠试验，苯甲酸可溶。

（5）乙酰氯，乙酸酐，氯乙烷用硝酸银进行试验，乙酰氯立即生成氯化银沉淀，乙酸酐不反应，氯乙烷后加热才有氯化银沉淀生成。

6.写出异丁酸和下列试剂作用的主要产物：1.Br 2/PCH 3CH 3CHCOOH Br /PCH 3CCOOH CH 32.LiAlH 4/H 2OCH 3CHCOOH CH 32OCH 3CH 3CHCH 2OH 3.SOCl 2CH 3CH 3CHCOOH2CH 3CH 3CHCOCl4.(CH 3CO)2O/CH 3CH 3CHCOOH (CH 3CO)2O/CH 3CHCO)2CH 3(O +CH 3COOH5.PBr 3CH 3CH 3CHCOOH PBr (CH 3)2CHCOBr6.CH 3CH 2OH/H 2SO 4CH 3CH 3CHCOOH CH 3CH 2OH/H 2SO 4(CH 3)2CHCOOC 2H 57.NH 3/CH 3CH 3CHCOOHNH /(CH 3)2CHCONH 2武汉工程大学化学与环境工程学院 有机化学习题参考答案7. 分离下列混合物：CH 3CH 2COCH 2CH 3,CH 3CH 2CH 2CHO ,CH 3CH 2CH 2CH 2OH ,CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2COCH2CH 3NaOHaqCH3CH 2CH 2COONa HCl CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHSO 3NaOHH +,H 2OCH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2COCH 2CH 3NH 233CH 3CH 2CH 2CH 2OH解：CH 3CH 2COCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2COOHNa 2CO 3 aq.溶解H 正丁酸饱和NaHSO 3沉淀+正丁醛羰基试剂沉淀+戊酮8. （1） 2－甲基－2－羟基丙酸（2） β－羟基丁酸（3）β－甲基－γ－羟基戊酸（4）δ－羟基戊酸（5） 乙二酸9. 完成下列各反应式（写出主要产物或主要试剂）1.CH CH 2CN (A)H 2O,H +CH 3CH 2COOHCH 3CH 2COCl(B)SOCl 2(G)H 2,Pd/BaSO 4CH 3CH 2CHO2CONH 2P 2O 5(C)NH 3NaOBr,NaOH CH 3CH 2NH 22.C=O1.C 2H 5MgBr 2,H 3O OH C 2H 5PBr 31.Mg,(C H )2O 2CO 2,H 3O+C 2H 5COOH3.ClC ClO2NH 3H 2NC NH 2OH 2N CNH 2OH 2NC ONHC NH 2O4.C=ONaCN,H 2SO 4OH CNH 3O +OH COOHO武汉工程大学化学与环境工程学院 有机化学习题参考答案CH 3CH 2CHOCH 3CH 2NH 22.C=O 1.C 2H 5MgBr 2,H 3O+OH C 2H 5PBr 31.Mg,(C 2H 5)2O 2.CO 2,H 3O+C 2H 5COOH3.ClC ClO2NH 3H 2NC NH 2OH 2N CNH 2OH 2NC ONHC NH 2O4.C=O24OH CNH O +OH COOHOO OC O C10. 完成下列转变：13232232322322322+322232232322232-OH324+322. CH 3CH 2CH 2COO H → CH 3CH 2COO H .CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2COOH [H]CH 3CH 2CH 2OH PBr 3CH 3CH 2CH 2Br NaCNCH 3CH 2CH 2CN H 3O +CH 3CH 2CH 2COOH2.CH 3CH 2CH 2COH CH 3CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOH2CH 3CH 2CHCOOHCl-OHCH 3CH 2CHCOOHOHKMnO ,H +CH 3CH 2COOH3.2CH 2COOHCH 2COOHC=CH 2+HBrROORCH 2Br25)OCH 2MgBr122,H 3O4.CH 3COCH 2CH 2CBr(CH 3)2CH 3COCH 2CH 2C(CH 3)2COOHCH 3COCH 2CH 2CBr(CH 3)2+CH 3CCH 2CH 2CBr(CH 3)2O OMg,(C 2H 5)OOOCH 3C CH 3CH 2CH 2CMgBrCH 3122.H 3O+CH 3COCH 2CH 2C(CH 3)2COOH11. 试写出下列反应的主要产物：1.CH 2CH 2COOH 2CH 2COOH25COO CO 2.C COOC 2H 5COOC 2H5+2H52H 53.++4.NaCr 2O 7KMnO 4H 2SO 4H +COOH COOHCOOH COOH5.C OH18O+CH 3OHH +C OOCH 3+H 2O 186．（R ）－2－溴丙酸 + (S)－2－丁醇 H +/⊿2H 5HCH 3OOC BrH CH 3H +CH 3OHCH 3CH 2+CH 3COOHBr2H 5H CH 3O O C Br H CH 3H +HCH 3OH CH 3CH 2+CH 3HCOOHBr C 2H 5CH 3OO C BrCH 3H +HCH 3OHCH 3CH 2+CH 3HCOOHBr7.CH 3CH 2COONa +CH 3CH 2CH 2COClCH 3CH 2CH 2CO O CCH 2CHCH 3O 8.CH 2CH 2C CO O+2C 2H 5OHC 2H 5OC O CH 2CH 2COC 2H 5O9.CH 3CONH 2+NaOBr-OHCH 3NH 210.CNCONH 2+P 2O 512. 预测下列化合物在碱性条件下水解反应的速度顺序1.CH 3COOCH 3CH 3COOC 2H 5CH 3COOCH(CH 3)3CH 3COOC(CH 3)3HCOOCH 3HCOOCH 3CH 3COOCH 3CH 3COOC 2H 5CH 3COOCH(CH 3)3CH 3COOC(CH 3)3>>>>酯的羰基上亲核加成－消除反应活性由诱导效应和立体效应决定，也由离去基团的离去能力来决定，离去基团离去能力越强活性越强。

离去基团的离去能力与其碱性强度成反比，碱性越强越不易离去，因为碱性强度顺序为：CH 3O ->C 2H 5O ->(CH 3)2CHO ->(CH 3)3CO -2.COOCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 3NO 2Cl OCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 33NO 2Cl>>>13. 由指定原料合成下列化合物（无机原料可任选）（1）乙炔→丙烯酸甲酯;（2）异丙醇→α-甲基丙酸;（3）甲苯→苯乙酸（用两种方法）CHCH+H 2O Hg ++,H SO 4CH 3CHOHCNCH 3CHCNOHCH 2=CHCOOCH 3CH 3CHCH 3OH PBr 3CH 3CHCH 3BrMg,(C 2H 5)2O(CH 3)2CHMgBrCO +(CH 3)2CHCOOHCH 2CN 2Cl CH 2COOHNaCNH 2O,H +2ClMg,(C 2H 52OCH 2MgClH O,H +CH 2COOH（4）由丁酸合成乙基丙二酸CH Cl3223222+22222O,H+333332+3CH 2CH 2COOH Cl 2,PCH 3CH 2CHCOOH NaCNCH 3CH 2CHCOOHCNH 2O,H +CH 3CH 2CHCOOH CH 2=CH 2+HOClHOCH 2CH 2HOCH 2CH 2CN2+HOCH CH COOHOCH 3CHOOCH 3CHCOOHHOCHO OCH 3NaCNCHCN HO OCH 3CHCOOHHO OCH 3H 2O,H+3CH 2CH 2COOHCl 2,PCH 3CH 2CHCOOH ClNaCNCH 3CH 2CHCOOHCN H 2O,H +CH 3CH 2CHCOOHCOOHCH 2=CH 2+HOClHOCH CH 2ClNaCN HOCH 2CH 2CN+CHO CHCOOHHOCHOOCH 3CHCNHO OCH 3CHCOOHHO OCH 32+（7）乙烯 α-甲基-β-羟基戊酸（用雷福马斯基反应）CH 2=CH 2CH 3CHOHCN CH 3CHCN 2+CH 3CHCOOHCl ,PCH 3CHCOOH Cl25+CH 3CHCOOC 2H 5Cl CH 3CHCOOC 2H 5Zn,C 6H 6CH 2=CH 2+CO+H 2CatCH 3CH 2CHOCH 3CHCOOC 2H 5ZnCl 2+CH 3CH 2CHCHCOOHCH 3（8）对甲氧基苯乙酮和乙醇 β－甲基－β－羟基对甲氧基苯丙酸乙酯 3OCCH 3O,C 2H 5OHCH 3O CH 3OHC CH 2COOC 2H 5C 2H 5OH [O]CH 3COOHCl ,PClCH 2COOHC H OH,H +ClCH 2COOC 2H 5Zn,C 6H 6ClZnCH 2COOC 2H 5+CH 3OCCH 3OH 2O,H +CH 3OCH 3OHC CH 2COOC 2H 5（9）环戊酮，乙醇β－羟基环戊烷乙酸ClZnCH 2COOC 2H 5Zn,C 6H 6ClCH 2COOC 2H 5C H OH,H +ClCH 2COOHCl ,PCH 3COOH[O]C 2H 5OH C=OClZnCH 2COOC 2H 5H O,H +OH CH 2COOH14.在3－氯己二酸分子中所含两个羧基中那个酸性强？HOOCCH 2CHCH 2CH 2COOH酸性强 Cl因为这个羧基离吸电基团氯原子距离近。