肉苁蓉(Cistanche deserticola)041407102陈雪琴1.化学成分::苯乙醇苷类、环烯醚萜苷类、木脂素苷类、寡糖酯类、多元醇、多糖类等成份。
国产管花肉苁蓉中发有55中化合物,包括19种苯乙醇苷类、20种单萜类、6种单糖和寡糖类、4种烷基苷类、2种木脂索类、2种甾类、2种吡咯酮类;含有从巴基斯坦产管花肉苁蓉中发现的25中化合物,l1种苯乙醇苷类、8种单萜类、6种木脂素类。
9个化合物为首次发现的新化合物嘲,分别为:kankanosideA、kankanosideB、kankanosideC、kankanosideD,kankanosideE,kankanosideF,kankanosideG,kankanol,kankanoseo在上述9个新化合物中,2个为苯乙醇苷类:kankanosideF和kankanosideG。
1个为酰化寡糖:kankanose,6个为单萜(苷)类kankanosideA、kankan osideB、kankano~deC、kankanosi-deD、kankanosideE、管花醇(kankand)。
[1]2.化合物类型[1]及结构[2]:2.1苯乙醇苷类(Phenyhthanoid glycosides。
PhGs):PhGs的糖链部分仅由葡萄糖和鼠李糖组成,与苷元直接相连的中心糖为葡萄糖;除单糖苷外,中心葡萄糖的3位均连有鼠李糖;在三糖苷中第2个葡萄糖连在中心葡萄糖的6位;在中心葡萄糖的4或6位常连有咖啡酰基、阿魏酰基或香豆酰基等苯丙烯酰基类基团。
PhGs为管花肉苁蓉的主要成分,目前分离得到l6个。
[1]2.2环烯醚萜及其苷类(iridoidsandiridoid glycosides):目前,从管花肉苁蓉中分离到环烯醚萜苷5个。
管花肉苁蓉的环烯醚萜苷具有以下特征:l位连有葡萄糖;5,9位为B—H;4位有些存在羧基;6,7,8或l0位常含有羟基,或失去羟基形成双键或环氧醚键。
[1]2.3从管花肉苁蓉中已分离得到1个木脂素和4个木脂苷:从管花肉苁蓉中已分离得到1个木脂素和4个木脂素苷。
[1]2.4其他类成分:包括酚苷、单萜苷、生物碱、糖类、糖醇、甾醇等成分。
[1]3.提取分离方法:目前,国内外学者采用GC—MS技术,超临界流体萃取技术(SFE)、大孑L吸附树脂纯化技术,柱色谱分离及波谱技术,高效液相色谱(HPLc)技术,对管花肉苁蓉的化学成分作了大量的研究。
[1]4.所属大类:肉苁蓉科多年生寄生草本植物,约22种,分布于北半球温暖的沙漠、荒漠等干燥地带。
我国有肉苁蓉属植物4种l变种,分别为荒漠肉苁蓉,盐生肉苁蓉,、白花苁蓉、沙苁蓉和管花肉苁蓉.[1]5.波谱数据5.1红外光谱[4]栽培和野生肉苁蓉的红外光谱比较:指纹图谱[3]:实验采用HPLC对中药肉苁蓉的指纹图谱进行研究,得到了不同产地肉苁蓉及其混淆品锁阳的指纹图谱。
对不同产地的肉苁蓉指纹图谱的分析比较可以看出,其指纹图谱存在下列特征:a.不同来源肉苁蓉指纹图谱差异较大。
这主要表现在色谱峰峰数和信号强度上,有些样品出现色谱峰的缺失,说明其所含的化合物种类不同,信号强度的差异说明其化合物的含量存在很大差异。
b.相似度分析结果表明,2批锁阳样品的相似度与肉苁蓉样品相差较大。
生长地域临近的肉苁蓉(新疆、新疆栽培)相似度也存在较小差异,但比较而言,人工栽培种的松果菊苷含量丰富,这可能与人工栽培的季节、方法及采种时间有关。
另外,5批肉苁蓉样品的相似度结果计算表明,5批肉苁蓉样品间差异很大,由于5批样品均为不同产地不同种的肉苁蓉,因此使得相似度计算结果不是很理想。
厶从图5·2可见,对7批样品在20~40min内的指纹峰比较发现,2批锁阳样品与肉苁蓉样品存在较大差异,2批锁阳样品中,此范围内的4~lO号峰峰形及峰高基本相同(均为5号蜂明显,4、6、7号峰基本等高)。
此可作为肉苁蓉与锁阳鉴别的依据之一。
d.7批样品的指纹图谱在60 min左右均出现松果菊苷特征峰,但其含量存在很大差异,新疆栽培种与青海产肉苁蓉的松果菊昔含量丰富。
锁阳中也有较少含量的松果菊苷,可见,民间将锁阳作为肉苁蓉的替代品也是有一定道理的。
e.由指纹图谱可见,各主要色谱峰分离较好,采用243 nm为检测波长更能反映样品中所含化合物的整体情况,且为肉苁蓉与锁阳的鉴别提供了重要依据。
ELSD 作为通用型的检测器,理论上也能达到良好的效果,但由于其检测灵敏度较低,无法检测到样品中的微量化合物,因此实验认为不可取。
参考文献:1. 宋海龙.贾晓光.谢海辉.管花肉苁蓉化学成分研究进展.新疆中医药.2010,28(1):76~78.2. 雷丽.宋志宏.屠鹏飞.肉苁蓉属植物的化学成分研究进展.中草药.2003,3 4(5):473~476.3.龚立冬.肉苁蓉有效成分分析及指纹图谱研究.江南大学.2006.4.徐荣,孙素琴,刘友刚,于晶,周峰,刘同宁,陈君,陈士林.红外光谱与聚类分析法无损快速鉴别肉苁蓉.光谱学与光谱分析.2009,29(7)5.阴健,等.中药现代研究与临床应用(1).北京:学苑出版社,19936.金秀莲,等.中国中药杂志,1994,19(11):6957.陈妙华,等.中国中药杂志,1993,18(7):4248.倪暮云,等.中国中药杂志,1989,14(7):419.孙文基,等.天然活性成分简明手册.北京:中国医药科技出版社,199810.国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草.Vol1~30上海:上海科学技术出版社,199911.Tanaka T, et al. Chem Pharm Bull,2004,52(10):124212.Kanchanapoom T, et al. Chem Pharm Bull,2004,52(8):98013.Pinar Sahin F, et al. Phytochemistry,2004,65:209514.Harput US, et al. Chem Pharm Bull,2002,50(6):86915.One M, et al. Chem Pharm Bull,2005,53(9):117516.He ZD, et al. JNP,2003,66(6):85117.Lin L C, et al. Planta Med,2004,70(1):5018.Kirmizibekmez H, et al. Planta Med,2004,70(8):71119.Pu XP, et al. Planta Med,2003,69:6520.Martin-Nizard F, et al. Planta Med,2003,69:20721.Budzianowska, A, et al. Planta Med,2004,70(9):83422.Abougazar H, et al. Planta Med,2003,69:81423.国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草(精选本上下册)上海:上海科学技术出版社,199824.Tasdemir D, et al. Phytochemistry,2005,66:35525.雷丽,等.中草药,2003,34(5):47326.韦宏,等.中国中药杂志,1998,23(10):61627.欧明,等.简明中药成分手册.北京:中国医药科技出版社,200328.Kobayashi H, et al. Chem Pharm Bull,1984,32(10):388029.徐文豪,等.中草药,1994,25(10):50930.Sato T, et al. 药学杂志(日),1985,105(12):113131.陈蕙芳,等.植物活性成分辞典.第一册.北京:中国医药科技出版社,200132.Kobayashi H, et al. Chem Pharm Bull,1985,33(4):145233.徐文豪,等.中草药,1995,26(3):14334.Karasana H, et al. 药学杂志(日),1986,106(8):72135.Karasana H, et al. 药学杂志(日),1986,106(7):56236.凌云,等,中国药物化学杂志,1998,8(1):4637.佟晓杰,等,中国药学杂志,1993,28(3):13338.刘金平,等,中国药学杂志,1993,28(5):27739.赵恒,等,中国药学杂志,1994,29(9):52340.张礼萍,等,中国药学杂志,1994,29(10):60041.桂明玉,等,中国药学杂志,1997,32(8):46242.白银娟,等,中国药学杂志,1997,32(10):58443.周燕生等.中国中药杂志,1994,19(3):16244.刘桂芳等.中国中药杂志,1995,20(12):73845.顾世海等.中国中药杂志,1997,22(3):16946.宋蔚等.中国中药杂志,1997,22(6):35947.石磊等.中国中药杂志,1997,22(12):74348.梁培瑜等.中国中药杂志,1998,23(1):3949.徐丽萍等.中国中药杂志,1998,23(9):55250.许旭东等.中国中药杂志,1998,23(12):73351.国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草.Vol1~30上海:上海科学技术出版社,199952.Buckingham J(Executive Editor),et al. Dictionary of Natural Products,Vol1~7, chapman & Hall, London, 199453.刘悦等.沈阳药科大学学报,2003,20(1):4854.Jiang JS, et al. Chem Pharm Bull,2005,53(1):11055.Subehan, et al. Chem Pharm Bull,2005,53(10):135556.Ma CY, et al. JNP,2002,65(2):20657.Dou H, et al. JNP,2002,65(12):177758.Yin J, et al. JNP,2003,65(5):64659.Ma CH, et al. JNP,2004,67(9):159860.Zheng Y, et al. JNP,2004,67(9):161761.Wang RF, et al. JNP,2004,67(12):209662.Yuan XH, et al. JNP,2005,68(1):8663.Jin JL, et al. Planta Med,2004,70(6):56464.Hirose Y, et al. Chem Abstr,1968,69,10582e65.Nakamura M, et al. Phytochemistry,2000,53:25366.徐朝晖,等.中草药,1999,30(4):24467.Helfrich E, et al. Phytochemistry,2000,54:19168.One M, et al. Chem Pharm Bull,2005,53(10):1342m:N, et al. Chem Pharm Bull,1991,39(6):155170.赵余庆,等.中草药,1990,21(3):14071.续俊文,等.植物学报,1989,21(2):13272.Nichibe S, et al. Chem Pharm Bull,1990,38(6):176373.孔德云,等.中国医药工业杂志,1992,23(5):21574.Chem. Abstr,1993,118,P154549c75.Suksamrarn S, et al. Planta Med,2003,69:87776.Chave ZD, et al. Phytochemisthy,1999,50(5):82377. 朱德安等.药学学报 ,1997,32(4):2278. 张恩娟.中国中药总杂志,1993,18(1):3779. Liou MJ et al.JNP 2002 65(9):128380. Niu XM et al.JNP 2002 65(12):189281. Usia T et al.JNP 2004 67(7):107982. Pan WB et al.JNP 2003 66(1):16183. Lan YH et al.JNP 2003 66(4):48784. Gonzalez A G et al.JNP 2003 66(6):79385. Wu PL et al.JNP 2003 66(7):99686. Li SH et al.JNP 2003 66(7):100287. Wu TS et al.JNP 2003 66(9):120788. Yang C et al.JNP 2003 66(12):155489. MaCH et al.JNP 2004 67(9):159890. Zhang Y et al.JNP 2004 67(9):161791. Yuan XH et al.JNP 2005 68(1):8692. Shneider I et al.Planta Med 2004 70(5):47193. 饶高雄,等.药学学报,1991,26(1):94. 杨峻山,等.药学学报,1993,28(3):19795. 赵余庆,等.中国中药杂志,1993,18(7):42896. 饶高雄,等.中国中药杂志,1993,18(12):73697. 蒋忠,等.中国中药杂志,1997,22(2):10598. Toriumi Y, et al. Chem Pharm Bull,2003,51(1):8999. Carcache-Blanco EJ, et al. JNP,2003,66(9):1197 100. Xiong Q, et al. Planta Med,1998,64(2):120101. Xiong Q B, et al. 和汉医药学杂志(日),1996,13(4):360。