（三）化学鉴别法实例
芳香第一胺类的鉴别
供试品
稀盐酸1ml
0.1mol/L 亚硝酸钠
碱性β萘酚试液
橙黄到猩 红色沉淀
R
R
NH2 + HNO2
H+
N+ N
+ OH
NaOH
NN R
OH
水杨酸盐的鉴别
供试品
加三氯化铁 试液1滴 即显紫色
加稀盐酸 即析出白色 水杨酸沉淀 分离沉淀 在醋酸铵试液中溶解
苯甲酸盐
第一节 化学鉴别法
不同的称号
Ch.P、USP 一般鉴别试验
JP、BP 定性反应
一、一般鉴别试验（general identification test）
（一）概念、特点及试验项目
以药物的化学结构及其物理化学性质为依据， 通过化学反应来鉴别药物真伪的。
无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特 殊反应，并以药典附录III项下的一般鉴别试验 为依据。
一、紫外光谱鉴别法
1、原理、特点及适用范围
原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团， 则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生 不同的紫外－可见吸收光谱
特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作 简单，应用范围广。缺点是光谱较简单，曲线性 状变化不大，专属性小于IR。
适用范围：含有芳环或共轭双键的药物在紫外光区 有特征吸收，含有生色团和助色团的药物在可见光 区有吸收。
（二）化学鉴别方法
药物有效成分的有无判断
颜色改变 沉淀生成 荧光出现 气体产生 衍生物熔点 真伪
1、干法
将供试品加适当试剂在规定的温度条件下（一般 是高温）进行试验，观测此时所发生的特异现象。
（1）焰色试验：常用干法。利用某些元素所具有 的特异焰色，可鉴别它们为哪一类盐类药物。
方法：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在 无色火焰中燃烧，使火焰显出特殊的颜色。
加入氯化钡试液
白色沉淀 分离
沉淀不溶解
加入醋酸铅试液
白色沉淀 分离
沉淀溶解
二、专属鉴别试验（specific identification test）
根据每一种药物化学结构的差异及其所 引起的物理化学特性的不同，选用某些特有 的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。是证 实某一种药物的依据。
第二节 光谱鉴别法
规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法
二、红外光谱鉴别法
特点：能反映出药物分子的结构特点，专 属性强，准确率高。不单独使用本方法进 行鉴别。
方法：标准图谱对照法 试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶
液法
第三节 色谱鉴别法
色谱鉴别法
比移值Rf
进行 鉴别
保留时间
原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各 自的特征色谱行为。与对照品在相同条件下 进行色谱分离，并比较其保留行为和检测结 果是否一致来验证真伪。
取供试品的中性溶液，加三氯化铁 试液，即生成赭色沉淀；加稀盐酸，变 为白色沉淀。
取供试品，置干燥试管中，加硫酸 后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在 试管内壁凝结成白色升华物。
钠盐的鉴别
供试品
铂丝 盐酸 无色火焰中燃烧
中性溶液 醋酸氧铀锌试液
火焰即显鲜黄色
发生黄色沉淀
硫酸盐的鉴别
供试品溶液
1）三氯化铁呈色反应——酚羟基或水解后产生酚 羟基；
2）异羟肟酸铁反应——多为芳酸及其酯类、酰胺 类；
3）茚三酮呈色反应——脂肪氨基； 4）重氮化-偶合显色反应——芳伯氨基或能产生
芳伯氨基；
5）氧化还原显色反应及其它颜色反应。
（2）沉淀生成பைடு நூலகம்应鉴别法 常用的这类反应有：
1）与重金属离子的沉淀反应——在一定条件下， 药物和重金属离子反应，生成不同形式的沉淀；
2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应——多为 生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
3）其它沉淀反应。
（3）荧光反应鉴别法 常用的荧光发射形式有以下类型：
1）药物本身可在可见光下发射荧光； 2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射
荧光； 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； 4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经
（2）加热分解：在适当的温度条件下，加热使供 试品分解，生成有特殊气味的气体。
2、湿法
系指将供试品和试剂在适当的溶剂中，于一定条 件下进行反应，发生易于观测的化学变化，如颜 色、沉淀、气体、荧光等。
（1）显色反应鉴别法
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定 条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在 鉴别试验中最为常用的反应类型有：
其它反应后，发射荧光。
（4）气体生成反应鉴别法
1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某 些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨 （胺）气；
2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加 热，发生硫化氢气体；
3）含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气； 含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙 醇可产生乙酸乙酯的香味。
有机药物：采用典型的官能团反应。
一般鉴别试验的项目（2015版药典有35项）。 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物。 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物，如为
数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时， 除另有规定外，均不适用。
通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而 不能证实是哪一种药物。
方法：
（1）薄层色谱鉴别法
在实际工作中，一般采用对照品（或标准品） 比较法，要求供试品斑点的Rf值应与对照品 斑点一致。
（2）高效液相色谱鉴别法和气相色谱鉴别法
一般规定按供试品含量测定项下的高效液 相色谱条件进行试验。要求供试品和对照 品色谱峰的保留时间应一致。含量测定方 法为内标法时，可要求供试品溶液和对照 品溶液色谱图中药物峰保留时间与内标物 峰的保留时间比值应相同。
概述
目的：鉴别药物真伪。
综合分析
化学反应
仪器分析
测定物理 常数
药物鉴别特点
1
已知物确证 试验
2
3
4
鉴别试验为 个别分析， 非系统分析
通常采用不 同方法鉴别，
综合分析
原料药鉴别项下 试验项目为3～4 有的仅1～2个， 制剂鉴别项目一
般比原料药少
药物鉴别方法
化学鉴别法
方
光谱鉴别法
法
色谱鉴别法
其它鉴别法
2、常用的方法
对比吸收曲线一致性 对比最大吸收波长和相应吸光度的一致性 对比吸收系数的一致性 对比最大、最小吸收波长和相应吸光度比值的一致
性经化学处理后，测定其反应产物的吸收光谱特性。
对比最大吸收波长和同时测定最小吸收波长 的一致性
规定一定浓度的供试品在最大吸收波长处的 吸收度