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3-4-二恶英的排放和控制标准-2015
2011年1月,进行了《全国主要行业持久性有机污染物 污染防治十二五规划》初稿讨论,基本确立减排目标 和项目规划。
持久性有机污染物污染防治十二五规划
《全国主要行业持久性有机污染物防治十二五规划》涉及到生活垃圾 焚烧行业的主要有: 1. 十二五期间,逐步关闭日处理能力小于100吨的生活垃圾焚烧炉; 2. 每年至少开展1次烟气和飞灰中二恶英含量的监督性监测; 3. 逐步开展原料预处理措施和优化工程设计,实现常规污染污染物 与二恶英协同减排; 4. 推进建设高标准集中处臵设施减少二恶英排放,并配备主要工艺 指标和硫氧化物、氮氧化物、氯化氢等污染因子在线监测,与当 地环保部门联网; 5. 鼓励探索二恶英、氮氧化物与二氧化硫等多种污染物的综合减排 示范技术,鼓励开展选择性催化还原等技术示范。
120 100 80
startup [at start 1h]
100 10 1
60 40 20 0 2
shutdown [at start 1h]
normal, steady
startup [in middle 1h]
Naphthalene Methylstyrene 1,2,4-trimethylbenzene Methylnaphthalene
Fieldable REMPI-TOFMS
Small Footprint •5’x3’ Minimal Support Facilities Required •Requires only 120 VAC power source Fast Deployment •<1 day required for setup
Real-Time (t=10 s) Emissions from military waste burning acquired 6/20/2011
Comparison of REMPI with M0010 Sampling for Naphthalene
after high CO
high CO
REMPI-TOFMS: Target Analytes
Benzene Naphthalene Anthracene/ Phenanthrene Fluorene
Toluene
Ethylbenzene o-Xylene m-Xylene p-Xylene
Dioxins
Styrene
Phenol
Comparison of REMPI with M-0010 Sampling for Naphthalene
1000
Concentration (ppb)
1 hour extractive Method 0010 1 hour averaged jet REMPI-TOFMS
shutdown [at start 1h] shutdown [at end 1h]
Styrene
Concentration (ppb)
REMPI-TOFMS
Spectrometry
10000 1000
Ion Signal (arb. units)
100 10 1 0.1
S/N = 1 at 2.5 ppt
Linear fit 2 R = 0.99964
10 s Benzene Detection Limit~10 ppt!!
Averaged noise level over 100 laser shots (10 s.)
Gas sample (1-3 hours) Laboratory sample recovery Calibration
GC/MS
Concentrator
Calibration
Filter
Near real-time CEM,
jet-REMPI-TOFMS
Algorithm
Results
Feedback control, Optimization
二恶英排放标准及排放水平
二恶英排kg I-TEQ,是英国排放量的 18.5倍;其中再生有色金属、电弧炉炼钢、废弃物焚烧和铁矿石 烧结等4个行业排放量为5.31 kg I-TEQ,占总排放量的81.4%,是 二恶英排放重点行业。
国内涉及二恶英控制的标准有9项,即《《水泥工业大气污染物 排放标准》GB4915-2004,《城镇污水处理厂污染物排放标准》 GB 18918-2002 ,《生活垃圾焚烧污染控制标准》GB184852001, 《生活垃圾填埋场污染控制标准》 16889-2008,《危险 废物焚烧污染控制标准》19484-2001,《制浆造纸工业污水污 染物排放标准》GB3544-2001,《土壤环境质量标准(修正)》 GB15618-2009,《钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准》 GB28662-2012 ,《炼钢工业大气污染物排放标准》GB286622012
生活垃圾焚烧炉二恶英排放标准
根据《生活垃圾焚烧炉污染排放标准》GB18485-2014, 垃圾焚烧厂的二恶英排放限制提高到 0.1 ng I TEQ/Nm3。 2010年11月,国家九部委联合发布了《关于加强二恶 英污染防治的指导意见》,根据该意见要求到2015年 将建立比较完善的二恶英污染防治体系和长效监管机 制,重点行业二恶英排放强度降低10%,基本控制二 恶英排放增长趋势。
late startup
high CO
Previous Applications
Municipal Waste to Energy Facility M-1 Abrams Tank
REMPI Military Waste Burning Cook Stoves
Air Force Ancillary Power Unit
生物检测基本流程
在线检测技术:
• 在线检测技术具有快速检测烟气中二恶英排放浓度、表征炉内燃烧 工况指导设备优化运行、辅助二恶英生成过程研究等优点及作用。 所以二恶英在线测量研究成为该领域的一大研究热点。在线检测必 须要有高灵敏性、在复杂的背景下的高分辨能力以及快速的检出性 能。 如果直接测量二恶英,现有的分析技术及仪器还无法满足要求,并 且在可以预见的相当长一段时间内都将无法实现,所以目前的研究 技术路线是间接测量。即通过测量二恶英的关联物,再通过关联模 型的换算间接得到二恶英的浓度。关联物是指那些和二恶英及毒性 (TEQ)有密切相关性并且能够通过它们的浓度来量化或半量化二 恶英浓度的物质,这些物质在烟气中有较高的浓度、结构也相对简 单,能够较容易实现在线测量。
十二五POPs减排投资
表1 十二五POPs减排投资
投资项目 二恶英减排工程项目
POPs废物处臵项目
个数 224
6 42 10
投资额(亿元) 22.91
0.53 18.6 15 57.04
污染场地调查、风险管理和 治理项目
能力建设项目 总投资
生活垃圾焚烧炉二恶英排放水平
中国现阶段城市生活垃圾焚烧二恶英烟气排放符合国家 相关排放标准(GB18485-2014)的达标率约为43.5%。 垃圾焚烧设施烟气排放二恶英类物质浓度分布范围为 0.005~4.140ngTEQ/m3,平均浓度为0.578 ng TEQ/m3。 如按照6000Nm3/t的烟气量计算,烟气中二恶英的排放因 子约为3.47μg TEQ/t。
Dioxin Emission Continuous Sampling
Dioxin Monitoring System
生物检测技术:
• 生物检测技术按原理分为免疫测定技术(Immunoassay)和生物测定技术 (Bioassay)。免疫测定技术的原理是基于免疫系统所产生的抗体与二恶 英(抗原)具有很强的特异结合性;生物测定技术的原理是基于生物 体对二恶英表现出除免疫性以外的特征变化,如表皮色素变化。利用 生物检测技术,可对一个网点的样本进行筛选,从而得到污染程度最 高的区域,再进一步采用化学分析的手段进行精确检测;而无污染区 则不作为昂贵的化学分析的对象。经过这样的步骤分析,不仅可以降 低了成本,还提高了准确性、可信度和定量评估环境危险度的科学依 据。生物检测技术已被美国环境保护署推荐为指导方法,为环境样本 中二恶英的毒性当量提供了有效的预筛工具。目前PCDD/Fs的免疫及 生物测定技术商业应用才刚刚起步。
0.01 1E-3 0.01 0.1 1 10 100 1000
Concentration (ppbv)
100 ppb aromatic gas mixture
A Highly Sensitive Highly Selective Aromatic Hydrocarbon Continuous Emission Monitor
normal, steady
Initial transient condition s
Benzene Toluene
10:36
10:47 10:58 Time (HH:mm)
11:09
3
4
5
6
7
8
9 10 11 12 13 14 15 16 17 BOILER B
BOILER A
Sample Number
生活垃圾焚烧炉二恶英排放水平
表2按照容量统计二恶英排放水平
处理容量 (t/d) ≤300 >300 & ≤400 >400 & ≤500 焚烧炉数 18 18 7 平均容 量 (t/d) 212 400 500 浓度范围 0.042~4.140 0.005~2.165 0.050~3.174 平均浓 度 0.764 0.429 0.653 国标0.1 达标率 % 44.4 33.3 42.9
F-22 Jet Army 60 kW diesel generator Superior Boiler
Pilot Scale Coal Furnace (MPCRF)