化妆品中香料的研究
摘要香料是化妆品中使用次数最多,也是使用范围最广的一类添加剂。
本文简要介绍了化妆品中香料的发展历史,着重对香料的主要类型、提取合成和应用状进行了讨论。
关键词:香料发展简史类型提取成应用
前言
在医药、生活用品和化妆品等行业,香料都有广泛应用,尤其在化妆品中,香料具有使产品清新自然、气味芬芳以及杀菌的功能。
从最初的天然香料发展至今天的合成香料,香料已广泛应用于乳化体类、油蜡类、粉类、香水类和液体洗涤剂类等系列化妆品中。
1.香料的发展
在东方,香料起源于帕米尔高原,公元前20世纪~18世纪的古埃及则是西方香料的发祥地。
我香料的使用可追溯至5000年前,人们采集植物作为医药用品来驱疫避秽或者用作祭祀用品。
公元6世纪,阿拉伯人发明了从花的浸出物中析出带香味液体的方法,并开始生产戈雷香水。
公元13世纪,首次从精油中分离出萜烯类化合物。
发展至中世纪,香料开始被用于香水、医药以及食物中。
随着香味化合物的合成不断取得重大成就,香料工业也迅速发展起来。
2.、香料的类型
香料是一种能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质,是配制香精的原料。
香料是精细化学品的重要组成部分,它由天然香料、合成香料和单离香料3个部分组成。
其分类可简单列表如下:
(1)动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物。
动物性天然香料有十几种,能够形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香4种。
(2)植物性天然香料是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料,用水蒸气蒸法、浸提法、压榨法、吸收法等方法,生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等,例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。
(3)单离香料使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物称为单离香料。
例如,在薄荷油中含有70~80%左右的薄荷醇,用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料,俗称薄荷脑。
由于从天然精油分离出来的单离香料,绝大多数用有机合成的方法可合成出来,因此,单离香料与合成香料,除来源不同外,并无结构上的本质区别。
(4)合成香料通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。
目前世界上合成香料已达5000多种,常用的产品有400多种。
合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。
合成香料分类方法主要有两种:一种是按官能团分类,分为酮类香料,醇类香料,酯、内酯类香料,醛类香料、烃类香料、醚类香料、氰类香料以及其它香料;另一种是按碳原子骨架分类,分为萜烯类、芳香类、脂肪族类、含氮、含硫、杂环和稠环类以及合成麝香类。
3 天然香料的提取
3.1 水蒸气蒸馏制备天然香料
绝大多数芳香植物均可以用水蒸气蒸馏方法生产精油,该技术设备简单、操作容易且成低。
但由于操作温度较高,会引起精油中热敏性化合物的热分解和易水解成分的水解。
此外,取出来的精油与空气接触,部分被氧化,致使其抗氧化能力降低,不适用于化学性质不稳定组分的提取。
3.2 萃取法制备天然香料
玫瑰、茉莉、白兰、紫罗兰、金合欢、黄水仙、香石竹以及金雀花等鲜花采用萃取法加工。
其特点是可以在不加热和低温下进行,除了挥发性组分外,还可以提取其中重要的不挥发成分。
近年来,运用微胶囊技术双水相萃取、微波萃取和超声波萃取提取植物精油。
影响浸提效果的因素主要有浸提温度、浸提剂、浸提时间和浸提次数等。
3.3分子蒸馏制备天然香料
分子蒸馏是一种在高真空条件下对高沸点、热敏性物料液分离的有效方法。
其操作温度远低于物质常压下的沸点温度,且物料被加热时间非常短,不会对物质本身造成破坏,用于浓缩或纯化高分子量、高沸,高
黏度及热稳定性较差的物质。
利用该法可将芳香油中的某一主要成分进行浓缩,并除去异臭和带色杂质,提高其纯度。
目前已开发出许多新型复合传质分离技术,包括添加物精馏、耦合精馏和热敏物料精
馏等。
但是由于该技术耗能大,所以目前仅适用于热敏性和高附加值产品的分离[。
4 合成香料的制备
4.1酯类香料的合成
许崇娟等采用新的工艺合成了乙酸苄酯,在催化剂的合成上采用了新的加料方式,在反应过程中加入NaHCO3使氯化苄转化完全,在产品的处理上采用了较为经济合理的方法,使乙酸苄酯的收率达到88%。
在乙酸芳樟酯的合成研究中,郭谊等[13]在无外加酯化催化剂条件下,采用反应-蒸馏工艺,产品收率可76.9%。
2-甲硫基丁酸甲酯是一种广泛存在于天然水果中的香料化合物。
王永红等使用经典方法合成了2-溴丁酸甲酯,再和甲硫醇钠进行反应,合成了2-甲硫基丁酸甲酯,收率达91%。
陈煦等研究了由乙苯、氯气和乙苯、N-溴代丁二酰亚胺反应来制取α-卤代乙苯,进而合成乙酸苏合香酯的方法。
刘利国等[15~16]以糠为原料,通过三步反应合成了α-呋喃丙酸甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、正戊酯、异丁酯和异戊酯等呋喃丙酸酯香料。
4.2醇类香料的合成
二甲基苄基原醇为一种柔和芳香的香原料,具有丁香香气,并带有草香和木香香味,是丁香型香精的主要成分,广泛用于百合、素心兰水仙和铃兰等花香型香精中。
袁金亮等以超声波为引发条件,引发制备格氏试剂,并通过格氏反应先将氯化苄与镁在超声波作用下反应生成氯化苄格氏试剂,再将丙酮滴加至上述格氏试剂中缩合,继而水解得到产物。
俞文妍等通过对2,6-二甲基庚醇类香料合成的合成工艺进行探讨。
结果表明,以四氢呋喃作溶剂,碘甲基或溴甲基氯化镁为格氏试剂、以雷尼镍催化剂进行加氢反应,总收率为81.9%。
5.各种化妆品中香料类型
市场上化妆品特别是清洁用品,选择符合要求的香型竟然达到左右这类商品价格的地步。
清洁卫生用品一般希望香气清爽使人产生清洁感,并且应该是男、女、老、幼都喜欢的香型,我国各地较喜欢花木香为主而头香带点水果味的清香型,近年来馥奇型也较流行。
牙膏、牙粉和含漱水是进入口腔的卫生用品,所用香精应无毒性和少刺激性,香气以清凉为主,常见的香型有薄荷、留兰香、水果香、冬青型和茴香等。
护肤膏霜(包手奶液)常用茉莉、玫瑰、铃兰、桂花、白玉兰等花香,有时也用木香、草香与花香的复合香型,如松针油、樟油、迷迭香油、薰衣草油、檀香玫瑰、古龙香型等。
护发品常见的是玫瑰香和薰衣草香型。
唇膏的香气以芳香甜美适口为主,可用玫瑰、茉得、紫罗兰、橙花加点水果香作为头香、眉笔和胭脂所用的香型与唇膏差不多。
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