三聚氰胺的危害及其防治2011年5月1【摘要】三聚氰胺对人体危害极大,目前认为三聚氰胺毒性的机制是肾功能衰竭,而三聚氰胺引起的肾结石与晶体被认为与其造成肾衰有关联。
三聚氰胺与三聚氰酸相遇能快速形成结石、结晶,结晶成分是三聚氰胺聚氰酸化合物。
而出现的肾小管特征性炎症反应的产生原因还未有研究,可能是结石刺激肾小管增生引起。
本文主要介绍三聚氰胺对人体的危害及其防治。
关键词:三聚氰胺毒性机制危害2目录1.绪论 (4)2.三聚氰胺污染事件 (4)3.三聚氰胺的理化性质 (5)3.1三聚氰胺的化学性质 (5)4.食品中三聚氰胺的来源 (6)5.三聚氰胺对人体的危害 (6)6.三聚氰胺被生物吸收的途径 (7)7.三聚氰胺的迁移转化和代谢降解 (7)7.1三聚氰胺的毒性 (7)7.2三聚氰胺在体内的迁移转化 (8)7.3三聚氰胺的代谢和降解 (8)8.三聚氰胺的毒性机制 (8)9.防止三聚氰胺污染的方法 (9)10.结论 (10)11.参考文献 (10)31.绪论据报告,中国婴幼儿肾结石和肾功能衰竭发病率增加。
据认为这是摄入受三聚氰胺污染的婴幼儿配方奶粉所致。
经查,有人为了增加原料奶的蛋白质含量,一连数月蓄意在牛奶中添加三聚氰胺。
2007年,美国暴发了猫和狗摄入含有三聚氰胺和氰尿酸的宠物食品而造成肾衰竭的大规模疫情。
有人蓄意在宠物食品的一种配料中掺入了三聚氰胺。
三聚氰胺本身毒性轻微,但实验研究结果显示,它一旦与氰尿酸结合后会形成晶体,进而造成肾中毒。
尚无法知晓氰尿酸是否也是蓄意添加的,还是添加三聚氰胺制品后附带形成的。
对造成该次疫情的受污染配料(蛋白粉)进行了分析,检出了以下三嗪类化合物:三聚氰胺 8.4%,氰尿酸5.3%,三聚氰酸一酰胺2.3% ,三聚氰酸二酰胺1.7%,以及脲基三聚氰和甲基三聚氰胺,后两种化合物分别低于1% 。
2.三聚氰胺的污染事件2007年,美国爆发宠物食品受污染事件。
事后调查表明:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因2007年深圳检验检疫局从台湾进口的3批“爱族牌”观赏鱼饲料检出三聚氰胺,且三聚氰胺含量较高,分别为0.35 g/kg 、0.47g/kg 、0.51g/kg。
这3批鱼饲料共 846千克。
据美国食品药品管理局(FDA)官方消息,美国FDA首次在美国国内生产的饲料中发现含有三聚氰胺,有关企业已经开始自动召回相关产品。
含有三聚氰胺的饲料添加剂来自俄亥俄州托莱多市Tembec BTLSR公司和科罗拉多州约翰斯敦市Uniscope公司。
2008年9月,中国爆发三鹿婴幼儿奶粉受污染事件,导致食用了受污染奶粉的婴幼儿产生肾结石病症,其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。
国家质检总局在全国开展了婴幼儿奶粉三聚氰胺含量专项检查。
此次专项检查对其余109家企业进行了排查,共检验了这些企业的491批次产品。
阶段性检查结果显示,有22家婴幼儿奶粉生产企业的69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。
山西省阳泉市郊区检察院日前批准逮捕7名生产销售有毒有害食品——三聚氰胺含量严重超标奶粉案犯罪嫌疑人。
经检察机关查证:2009年12月,阳泉市金福来乳业有限公司利用鲜奶和顶账回来的过期奶粉加工成26吨奶粉,在未检测的情况下将该奶粉销往湖南、河北等地,该奶粉三聚氰胺含量严重超标,该案涉案区域广,社会影响极大。
阳泉市郊区公安分局提请批准逮捕该公司法定代表人兼4总经理王志刚等7名涉案犯罪嫌疑人后,阳泉市郊区检察院集中办案力量,在4日之内,审阅700多页卷宗,形成30多页的案件审查报告。
目前此案还在进一步审理中。
3.三聚氰胺的理化性质三聚氰胺(英文名Melamine),是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。
简称三胺,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺,分子式C3N6H6、C3N3(NH2)3,分子量126.12。
3.1三聚氰胺的化学特性三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,无味,密度1.573g/cm3 (16℃)。
常压熔点354℃(分解);快速加热升华,升华温度300℃。
溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。
低毒。
在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。
呈弱碱性(pKb=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。
在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。
遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。
主要用途三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。
三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。
该树脂硬度比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。
其主要用途有以下几方面:(1)装饰面板:可制成防火、抗震、耐热的层压板,色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板,作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。
(2)涂料:用丁醇、甲醇醚化后,作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。
(3)模塑粉:经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料,无度、抗污,潮湿时仍能保持良好的电气性能,可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具,电器设备等高级绝缘材料。
(4)纸张:用乙醚醚化后可用作纸张处理剂,生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。
(5)三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配,还可以生产出织物整理剂、皮革5鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。
4.食物中三聚氰胺的来源主要有两个途径:(1)非法添加三聚氰胺以提高食品或饲料含氮量,应付当前存在缺陷的蛋白质含量检测方法(少量添加该类物质还可提高蛋白粉和饲料的黏韧性)。
(2)环境污染物和产品包装、餐具等材料中三聚氰胺树脂水解产物的迁移。
国外学者研究发现,三聚氰胺树脂在酸性条件或经某些微生物代谢可逐步水解为MM、AMD和AMN。
另外,三聚氰胺是一种选择性昆虫生长调节剂灭蝇胺(cyromazine)在动物和植物体内的代谢产物,而这种杀虫剂广泛使用于蔬菜作物中。
因此,这些同系物也可能残留在这些蔬菜中。
Roberto报道三聚氰胺在一定条件下可以水解为AMN、AMD 和CA。
加工和包装材料制作等过程以及不恰当的理化处理,都可能使这些物质从材料中迁入食品中,造成污染。
5.三聚氰胺对人体的危害目前三聚氰胺被认为毒性轻微,大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。
据1945年的一个实验报道:将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。
动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。
1994年国际化学品安全规划署和欧洲联盟委员会合编的《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片也只说明:长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响,导致产生结石。
然而,2007 年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为:掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因,为上述毒性轻微的结论画上了问号。
但为安全计,一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。
方案中指出结石绝大部分累及双侧集合系统及双侧输尿管,这与成人泌尿系统结石临床表现有所不同,多发性结石影响肾功能的概率更高。
由于患儿多不具备症状主诉能力,家长需要加强对相关儿童的观察,依靠腹部B超和(或)CT 检查,可以帮助早期确定诊断。
在治疗方面,目前没有针对三聚氰胺毒性作用的特效解毒剂,临床上主要依靠对症支持治疗,必要时可以考虑外科手术干预,解除患儿肾功能长期损害的风险。
早期诊断、早期治疗,是使患儿早日康复的关键。
美国食品药品管理局(FDA)食品安全高官史蒂芬·桑德洛夫表示,研究发现,在食品中只有同时含有三聚氰胺和三聚氰酸这两种化学成分时才对婴儿健康构成威胁。
6这看来虽然三聚氰胺和三聚氰酸共同作用下才会导致肾结石,但是三聚氰胺在胃的强酸性环境中会有部分水解成为三聚氰酸,因此只要含有了三聚氰胺就相当于含有了三聚氰酸,其危害的本身仍源于三聚氰胺。
6.三聚氰胺被生物吸收的途径消化道吸收肾脏吸收7.三聚氰胺的迁移转化和代谢降解7.1三聚氰胺的毒性1、急性毒性:大鼠连续2 h吸入粉尘200 mg/m3,未见中毒症状。
大鼠经口LD50为3.16 g/kg,小鼠经口LD50为4.55 g/kg或大于5 000 mg/kg。
2、亚慢性及慢性毒性:大鼠吸入80~100 mg/m3,2次/d,6次/周,连续4个月以上,出现体重增加迟滞,中枢神经系统及肾功能紊乱,肺内炎性改变等,长时间反复接触可对肾脏造成损伤,对眼及皮肤无刺激作用。
大鼠经加入三聚氰胺饲料喂养13周,未观察到的不良反应剂量(NOAEL)为63 mg(/kg·w·d);大鼠拌料喂养28天NOAEL为240 mg(/kg·w·d);大鼠拌料喂养14天NOAEL为417 mg (/kg·w·d);小鼠拌料喂养13周NOAEL为1600 mg(/kg·w·d)。
林祥海等的实验中,按照美方提供的饲料中三聚氰胺含量为2.4 g进行添加,对猫采用30 d 连续喂养,猫的血清BUN和CRE逐渐升高,到23 d这两项指标超过正常范围,显示有肾功能损伤。
3、生殖发育毒性:另外三聚氰胺具有一定的生殖发育毒性。
在大鼠实验中得出的最敏感的经口摄入的生殖发育毒性的NOAELs为400 mg/kg bw/day (雌鼠)、1060 mg/kg bw/day (雄鼠)。
4、致癌性:高剂量三聚氰胺还具有致癌性。
Okumura M等(1992年)的研究证明饲喂含3%三聚氰胺饲料能导致F344鼠的膀胱结石,并且诱发膀胱肿瘤和输尿管肿瘤,而且这两个疾病发病率高度相关,他们认为三聚氰胺诱发膀胱癌和泌尿道增生性疾病归因于结石的形成。
Ogasawara H等(1995年)给F344/DuCrj 鼠饲喂含三聚氰胺饲料产生结石,诱发膀胱肿瘤。
结石的主要成分是1:1的三聚氰胺与尿酸,结果提示三聚氰胺诱导的小鼠泌尿道增生性病变,直接归因于结石的刺激,而不是三聚氰胺本身或它的代谢产物和膀胱上皮细胞之间的相互作用引起的。