第八章 生物碱类药物分析练习思考题1.生物碱类药物的鉴别反应有哪些？2.试用理化方法区别、鉴别阿托品、奎宁、吗啡与咖啡因。
3.某一药物与生物碱沉淀剂发生沉淀反应，是否可以断定这一药物是生物碱？若与生物碱沉淀剂发生阴性反应，能否肯定该药不是生物碱？为什么？4.生物碱类药物中主要特殊杂质是什么？可用哪些方法检查？试举2～3例。
5.生物碱类药物在TLC分析中，为什么必须以游离碱形式展开？可采用什么办法解决？6.试述中和法与非水碱量法的异同点？7.非水滴定法测定生物碱类药物时要注意哪些问题？写出常用非水溶剂、滴定剂和指示剂。
8.非水碱量法测定有机碱药物的氢卤酸盐、硫酸盐、硝酸盐时会有何干扰？如何消除干扰（分别叙述）？9.试述硫酸奎宁以冰醋酸为溶剂，用HClO4直接滴定时的反应当量。
10.提取酸碱滴定法测定生物碱含量是利用了生物碱的什么性质？说明测定原理。
11.在生物碱的提取酸碱滴定法中，选择碱化试剂时应注意什么问题？最常用的碱化试剂是什么？它有什么优点？12.在提取酸碱滴定法中，对提取溶剂的要求是什么？13.提取酸碱滴定法中用氯仿做提取溶剂时，为什么通常蒸至近干，加一定量酸后再将氯仿除尽？14.试述酸性染料比色法测定药物含量的原理及影响定量测定的关键因素。
15.酸性染料比色法测定生物碱类药物时必须选择合适的水相pH，若pH太低或太高将会发生什么不良影响，试说明原因？16.酸性染料比色法中，水分对测定有何影响？17.RP-HPLC法测定碱性药物时，采用ODS柱作为分析柱，存在着哪些问题？原因何在？如何解决？18.硫酸阿托品片含量测定：取本品20片，称重，研细，取片粉适量，加水至50mL，过滤，取续滤液作为供试品溶液。
另取本品对照品适量，制成50μg/mL的溶液。
取对照品溶液和供试品溶液各2.0mL，置分液漏斗中，加10mL氯仿，2mL溴甲酚绿溶液，振摇，分取氯仿层，于420nm波长处分别测定吸收度，计算，并将结果与1.027相乘，即得供试量中含(C17H23NO3)2·H2SO4·H2O（M=694.84）的重量。
（1）本法采用的是什么法？ 1.027的由来？（2）已知：20片重0.1011g，取样40.4mg，对照品溶液吸收度为0.405，供试品溶液吸收度为0.390，规格0.3mg，求片剂的含量？19.盐酸伪麻黄碱中酸碱度检查：取本品0.2g，加水10mL溶解后，加甲基红指示液1滴，如显淡红色，加氢氧化钠滴定液（0.02mol/L）0.10mL，应变为黄色。
如显黄色，加盐酸滴定液（0.02mol/L）0.10mL，应变为红色。
求盐酸伪麻黄碱中酸性和碱性杂质的限量各为多少mmol/g？并说明原理。
20.中国药典对硫酸奎尼丁及其片剂均采用非水滴定法测定含量。
硫酸奎尼丁用高氯酸滴定液（0.1mol/L）直接滴定，其片则加氢氧化钠溶解后用氯仿提取，再用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，试分别计算滴定度T[硫酸奎尼丁分子式为(C20H24N2O2)2·H2SO4 =746.9] 21.硝酸毛果芸香碱的含量测定：取本品约0.2g，精密称定，加冰醋酸30mL，溶解后照电位滴定法，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，每1mL高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于27.13mg的硝酸毛果芸香碱。
已知：高氯酸滴定液（0.1mol/L）的F=1.006（19℃），取本品0.2013g，消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）7.45mL（25℃），冰醋酸的体积膨胀系数为0.0011，求本品的百分含量？选择题一、最佳选择题1.下列哪一种酸在冰醋酸中的酸性最强（ ）A、H3PO4B、HNO3C、HClO4D、HClE、H2SO42.绿奎宁反应主要用于（ ）A、硫酸奎宁的鉴别B、盐酸吗啡的鉴别C、磷酸可待因的鉴别D、盐酸麻黄碱的鉴别E、硫酸阿托品的鉴别3. 用高氯酸溶液滴定硫酸奎尼丁[(C20H24N2O2)2H2SO4],以结晶紫为指示剂。
1摩尔硫酸奎尼丁与几摩尔高氯酸相当？（ ）A、2B、3C、1D、1/2E、1/34.在酸性染料比色法中，对溶液pH值的要求下列哪一种说法不对（ ）A、必须使有机碱与H+结合成盐B、必须使有机碱成阳离子，染料成阴离子C、必须使酸性染料成分子状态D、必须有利于离子对的形成E、必须使酸性染料解离成In-5. HClO4标准液的浓度，室温15℃时标定结果为0.1009mol/L，测定碱性药物时，室温为26℃，此时标准液浓度为（ ）A、0.09939B、重新标定C、0.09969D、0.1021A、0.10096.硫酸阿托品中检查茛菪碱是利用了两者的（ ）A、碱性差异B、对光选择吸收性质差异C、溶解度差异D、旋光性质的差异E、吸附性质差异7.非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原料的含量时，可以用高氯酸直接滴定冰醋酸介质中的供试品，1摩尔高氯酸与几摩尔硫酸奎宁相当（ ）A、2B、1/2C、1/3D、1/4E、38.酸性染料比色法中，水相的pH值过小，则（ ）A、能形成离子对B、有机溶剂提取能完全C、酸性染料以阴离子状态存在D、生物碱几乎全部以分子状态存在E、酸性染料以分子状态存在9.标定高氯酸滴定液时采用的指示剂及基准物质是（ ）A、酚酞、邻苯二甲酸氢钾B、酚酞、重铬酸钾C、淀粉、邻苯二甲酸氢钾D、结晶紫、邻苯二甲酸氢钾E、结晶紫、重铬酸钾10.咖啡因和茶碱的特征鉴别反应是（ ）A、双缩脲反应B、Vitali反应C、Marquis反应D、紫脲酸铵反应E、绿奎宁反应11.硫酸阿托品的含量可采用提取中和法测定，在用有机溶剂提取时，可加入下列哪种试剂处理？（ ）A、氢氧化钠B、醋酸C、氨水D、醋酸钠E、硫酸12．高氯酸滴定液滴定某一生物碱药物，以电位法确定终点，测得数据如下：消耗7.05mL 高氯酸滴定液时，△2E/△V2=5600，消耗7.10mL高氯酸滴定液时，△2E/△V2=-400，用内插法计算，得到等当点体积为（ ）A、7.07mLB、7.08mLC、7.12mLD、7.045mLE、7.10mL13.测定阿片中的吗啡，加氯化铵的目的是（ ）A、使吗啡自钙盐中游离B、使吗啡在乙醚中溶解C、使那可汀析出沉淀D、起pH缓冲作用E、使吗啡稳定14．酸性染料比色法测定的是（ ）A、水相中染料的颜色B、有机相中染料的颜色C、被测离子的颜色D、呈电离状态的染料的颜色E、有机相中离子对的颜色15．在非水滴定中，标定与测定温度不一致时，标准液的F值要进行校正，现有0.1mol/L HClO4，室温18℃时测得F=1.003 ，23℃时，其校正F值应等于（ ）A、0.998B、1.0085C、1.058D、1.004E、1.04416．酸性染料比色法中，以有机相提取离子对时，应严防混入水分，否则微量水分可使有机相浑浊，并且由于下列因素而影响测定结果。
（ ）A、带入了水相中的过量染料B、稀释了离子对的浓度C、使离子对解离D、使提取不完全E、使离子对不稳定17.非水滴定法属半微量法，被测物取用量以消耗标准液多少毫升为宜？（ ）A、20mL左右B、10mL左右C、7～8mLD、15mL以上E、18mL以上18.下列药物中碱性最弱的是（ ）A、奎宁B、麻黄碱C、阿托品D、咖啡因E、士的宁19.高效液相测定含氮碱性药物时，常需加入扫尾剂，其作用是（ ）A、抑制或掩蔽固定相表面的游离硅醇基的活性B、增加含氮碱性药物的稳定性C、形成动态离子对固定相D、使固定相表面形成双电层E、增加了被测物的脂溶性20.某一含氮药物在22℃时其含量用非水电位滴定，测得如下数据：V（mL） 0.00 6.50 7.00 7.10 7.15 7.20 7.25 7.30E（mv） 350 410 440 450 460 496 586 616已知：取样0.3839g，HClO4滴定液（0.1mol/L）的F=1.014（18℃），滴定度 T=52.56mg，求该药物的百分含量？（ ）A、99.9 %B、100.2 %C、100.3 %D、100.6 %E、99.5 %二、配伍选择题A、电位法指示终点B、加Hg(AC)2处理C、直接滴定D、加HgCl2处理E、加Ba(Ac)21.非水碱量法测定水杨酸毒扁豆碱（ ）2.非水碱量法测定磷酸可待因 （ ）3.非水碱量法测定硝酸毛果芸香碱（ ）4.非水碱量法测定盐酸吗啡 （ ）5.非水碱量法测定氢溴酸东茛菪碱（ ）A、解离性溶剂B、区分性溶剂C、均化性溶剂D、碱性溶剂E、非解离性溶剂6．氯仿是（ ）7．水是矿酸的（ ）8．水是硝酸和醋酸的（ ）9．冰醋酸是（ ）10．二甲基甲酰胺是（ ）A、阿托品B、茶碱C、吗啡D、麻黄碱E、奎尼丁11.具酯结构 （ ）12.具两性 （ ）13.具酸性 （ ）14.具苯烃胺结构 （ ）15.黄嘌呤类衍生物（ ）三、比较选择题A、阿托品B、吗啡C、两者均是D、两者均不是1．具有酯结构（ ）2．为两性化合物（ ）3．显较强碱性（ ）4．可用提取容量法测定含量（ ）5．用碱性染料比色法测定含量（ ）A、非水碱量法B、非水酸量法C、两者均是D、两者均不是6．以冰醋酸为溶剂（ ）7．以二甲基甲酰胺为溶剂（ ）8．以水为溶剂（ ）9．非水滴定法（ ）10．以甲醇钠为滴定剂（ ）A、硫酸奎宁B、磷酸可待因C、两者均是D、两者均不是11．经氯仿提取后用HClO4滴定，被测物与HClO4的摩尔比为1：4（ ） 12．在冰醋酸中用HClO4滴定，被测物与HClO4的摩尔比为1：1（ ） 13．HClO4滴定时，必须用电位法指示终点（ ）14．HClO4滴定时，必须加醋酸汞处理（ ）15．在稀硫酸溶液中显蓝色荧光（ ）四、多项选择题1.下列哪些药物可用酸性染科比色法进行含量测定（ ）A、硫酸阿托品B、氢溴酸东莨菪碱C、水合氯醛D、氢化可的松E、盐酸麻黄碱2.影响酸性染料比色法的因素有（ ）A、水相的pHB、染料及其浓度的选择C、有机溶剂的选择D、水份的影响E、容器的选择3.生物碱类药物常用的含量测定方法有（ ）A、HPLC法B、提取中和法C、酸性染料比色法D、GC法E、非水酸量法4.酸性染料比色法中，水分的混入（ ）A、使有机溶剂浑浊B、影响比色C、稀释了离子对浓度D、使离子对解离E、带入了水相中的过量染料5.用TLC法进行生物碱盐类药物的鉴别时，为使不产生斑点严重拖尾现象，可采用（ ）A、碱性薄层板B、酸性展开剂C、中性硅胶板D、展开剂中加缓冲液E、碱性展开剂6.非水溶液滴定法测定硫酸奎宁含量的反应条件为（ ）A、冰醋酸-醋酐为溶剂B、高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定C、1摩尔高氯酸与1/3 摩尔的硫酸奎宁等当量D、必须用电位法指示终点E、溴酚蓝为指示剂7.盐酸吗啡中应检查的特殊杂质为（ ）A、吗啡B、阿扑吗啡C、罂粟酸D、莨菪碱E、其他生物碱8.硫酸阿托品的含量测定可采用（ ）A、非水碱量法B、提取中和法C、酸性染料比色法D、三氯化铁比色法E、银量法9.酸性染料比色法测定生物碱时常用的有机溶剂有（ ）A、二氯乙烯B、三氯甲烷C、二氯甲烷D、苯E、四氯化碳10．RP-HPLC法测定生物碱药物时存在的问题如保留时间过长，拖尾等，可采用下列方法加以解决。