第三章 不饱和烃思考题习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。
其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。
(P69)解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：C H 2=C H C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3C H =C H C H 2C H 2C H 3C H 3C H 2C H =C H C H 2C H 3(Z ,E )(Z ,E )C H 2=CC H 2C H 2C H 3C H 3C H 2=C H C H C H 2C H 3C H 3C H 2=C H C H 2C H C H 3C H 3C H 3C =C H C H 2C H 3C H 3C H 3C H =C C H 2C H 3C H 3C H 3C H =C H 2C H C H 3C H 3(Z ,E )(Z ,E )C H 2=C H C C H 3C H 3C H 3C H 2=C C H C H 3C H 3C H 3C H 3C =C C H 3C H 3C H 3C H 2=C C H 2C H 3C H 2C H 3C 6H 10有7个构造异构体：C H C C H 2C H 2C H 2C H3C H 3C C C H 2C H 2C H 3C H 3C H 2C C C H 2C H 3C HCC H C H 2C H 3C H 3C HC C H 2C H C H 3C H 3C HC C (C H 3)3C H 3C C C H C H 3C H 3习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)(1) (CH 3)2CH CH =CH CH (CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯(2)(C H 3)2C H C H 2C H =C H C H C H 2C H 3C H 3123456782,6-二甲基-4-辛烯(3) C H 3C H 2CC C H 2C H 3123456二乙基乙炔 or 3-己炔(4) C H 3C H 2C (C H 3)2CC H 12345 3,3-二甲基-1-戊炔(5) C H 2=C H C H 2C C H 123451-戊烯-4-炔(6) H CC C =CC H =C H 2C H 2C H 2C H 3C H 2C H 2C H 31234563,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔(7)C H 3C H 3 2,3-二甲基环己烯(8)C H 3C H 35,6-二甲基-1,3-环己二烯习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)(1) ↑C =CC H 2C H 3HC lB r↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(2) ↓C =CF C H 3C lC H 3C H 2↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯(3) ↑C =CC H 2C H 3C H 2C H 2C H 3HC H 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯(4) ↓C =C C H (C H 3)2C H 2C H 2C H 3C H 3H↑ (E)-3-异丙基-2-己烯习题3.4 完成下列反应式：(P83)(1) C 3H 7C C C3H7C =CH C 3H 7HC 3H 7(2)L i , 液N H 3C 3H 7C C C 3H 7C =CH C 3H 7C 3H 7H(3)+ B r 2=CHC 2H 5C 2H 5Hr25B(4) C CH O O CCO O H=C H O O CB rB rC O O H+ B r 2习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。
为什么？(P84)(1) C F 3C H =C H 2 和 C H 3C H =C H2(2)C H 3C H =C H 2和(C H 3)3N C H =C H 2(3) C H 2=C H C l 和 C H 2=C H2(4) CHCl=CHCl 和 C H 2=C H C l解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。
所以，各组中反应较快者如上所示。
习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)(1)ll+C l 2C H C l - 80 Co解：+δ-ll(2)Br l B r , C l -C C l 4 , 0 Co+解：+δ-B rl习题3.7 完成下列反应式：(P90)(1)C H 3C H 3I(2) C =CH 3CCH 3B rHC H 3C H 2C C H 3B rB r(3) C H 2=C H C H 2CC HC H C H 2CC HC H 3B r(4)C H 3(C H 2)3CC HCC H 2B rC H 3(C H 2)3(5) H Br 过氧化物(C H 3)2C =C H C H3C H C H 3(C H 3)2C H B r(6) 2H B rC H 3CC HC H 3C H 2C H B r 2习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。
(P90)C H 2=C HCC H 3C H 3C H 3C H 3C H CC H 3C H 3C H 3B rC H 3C HCC H 3B rC H 3C H 3++解：H+C H 2=C HCC H 3C H 3C H 3C H 3C H CC H 3C H 3C H 3B rC H 3C HCC H 3B rC H 3C H 3C HCC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3C HCC H 3C H 3C H 3Br -Br -甲基迁移(二级碳正离子)(三级碳正离子)习题3.9 在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？(P90)在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性； 在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性；(1) 2-甲基-1-丁烯解：C H 2=C C H 2C H3C H 3C H 3C C H 2C H 3C H 3B r稳定性：＞C H 2C HC H 3CH 2C H 3C H 3CC H 3CH 2C H 3C H 2=C C H 2C H 3C H 3B rC H 2C H C H 2C H 3C H 3稳定性：＞C H 2C C H 3CH 2C H 3B rC H 2CC H 3CH 2C H 3B r(2) 2,4-二甲基-2-戊烯 解：C H 3C =C H C H C H 3C H 3C H 3(C H 3)2C C H 2C H C H 3C H 3B r稳定性：＞(C H 3)2C C H 2C H C H 3C H 3(C H 3)2C H C H C H C H 3C H 3C H 3C =C H C H C H 3C H 3C H 3(C H 3)2C H C HC H C H 3C H 3B r稳定性：＞(C H 3)2C C H C H C H 3B rC H 3(C H 3)2C C H C H C H 3C H 3B r(3) 2-丁烯解：C H 3C H =C H C H3C H 3C H 2C H C H 3B r稳定性：C H 3C H 2C H C H 3C H 3C HC H2C H 3C H 3C H =C H C H 3C H 3C H 2C H C H 3B r稳定性：C H C H 3B rC H3C H C H C H 3C H 3C HB r习题3.10 烯烃加H 2SO 4的反应机理，与烯烃加HX 的机理相似。
试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。
(P94)解：C H 3C H =C H 2C H 3C HC H 3C H 3C HC H 3O SO 2O HH +-2习题3.11 完成下列反应式：(P94)(1)(C H 3)2C =C H 222C H 3CC H 2O H C H 3B rC H 3CC H 2B rC H3O H+多少解释：(C H 3)2C 2B r2方式(1)空间障碍更小!(2) (C H 3)2C =C H 22C H 3CC H 3C H 3OH(3) C l , HOlH(4)C C HO H+ H 2O424CO HC H 3O(5)(1) H SO2O H(6)+C H 280% H S O -H OO HC H3O H +主要产物习题3.12 完成下列反应式：(P97)(1) (C H 3)3C C H =C H 2222(1) B H(C H 3)3C C H 2C H 2O H(2)C 2H 5C =C H 2C H 3222(1) 1/2(B H )C 2H 5C HC H 2O HC H 3(3)C H 3(C H 2)2C C C 2H 5(2) C H 3C O 2H , 0 Co(1) 1/2(B H )C H3(C H 2)2C =C C H 2C H 3HH(4) C 4H 9CC H2223C4H9C H 2C H OC 4H 9C H =C HO H习题3.13 写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。
(P99)解：-C H =C H C NC H 2=C H C N习题 3.14 在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么？(P99)解：该反应是亲核加成反应：C H 3C =C H-O C 2H 5C H 3C =C H 2O C 2H5HC H δ+δ-+ C 2H 5O-C H O HN u clear re ag en t习题3.15 完成下列反应式：(P99)(1)C H 3C H 3O C C H 3O 3H解释：+3-C H 3C H 3O C C H 3OC H 3(2)OO HH S O解释：O HO++O HH 3习题3.16 完成下列反应式：(P101)(1)C H 3(C H 2)9C H =C H 233C H 3(C H 2)9C HC H 2O(2) (C H 3)2C =C C H 2C H =C H 2C H 3643C H C l 3 , 25 Co(C H 3)2C C C H 2C H =C H 2C H 3O氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。