(5) 在前面所提到的鉴定过程，也就是查表的具体手续，仅 仅是从原理上来讲述的，而在实际鉴定过程中往往并不完 全遵循。通常总是尽可能地先利用其他分析、鉴定手段， 初步确定出样品可能是什么物相，将它局限于一定的范围 内。从而即可直接查名称索引，找出有关的可能物相的卡
片或表格来进行对比鉴定，而不一定要查数据索引。这样
只是在最初需要选取更多的线以供进行组合之用。
在多相混合物的鉴定中一般用芬克索引更方便些。
芬克(Fink)索引
当试样包含有多相组分时，由于各项物质的衍射线互相 重叠干扰，强度数据往往很不可靠，另外，试样的吸收以及 其中晶粒的择优取向，也会使相对强度发生很大变化，这时 采用前述的索引找卡片就会产生很大困难。为克服这一困难， 芬克索引中主要以八条强线的d值作为分析依据，而把强度数 据作为次要的依据。在这种索引中，每一行也可对应一种物 质。依d值的递减次序(与哈氏索引的主要区别)列出该物质的 八条最强线的d值、英文名称、卡片序号及微缩胶卷片号。若 该物质的衍射线少于八条，则以0.00补足。每种物质在索引 中至少出现四次。若设八条最强线的d值顺序为d1、d2、d3、 d4、d5 、d6 、d7、d8，而其中假定d2、d4、d5、d7 为八条强线 中强度比其它四条d1、d3、d6、d8强的话，那么在索引中四次 的排列是这样的：
Байду номын сангаас
举例：如某物质的衍射数据如下表所示。选8条强度最 大的衍射线，按强度顺序排列为3.027、1.908、2.279、 1.872 、 2.090 、 2.49 、 3.842 、 1.923 ， 查 哈 氏 索 引 3.04~3.00组发现当第一个d值为3.04，第二个d值为2.29， 第三个d值为2.10时，这个卡片的8个数据3.04、2.29、 2.10、1.91、1.88、2.50、3.86、1.60与上述的实验数据 较吻合，所列卡片号为5-586，该物质为CaCO3 。找出 卡片，将卡片上所有数据与实验数据一一比较列表，可 以确定衍射图的物质为CaCO3。
实 验
I/I0 26.5 21.1
卡 片5-586
d 1.913 1.875 1.626 1.604 1.587 后面 还有 27条 衍射 线 I/I0 17 17 4 8 2
1.908 1.872
物相鉴定中应注意的问题
(1) d的数据比I/I0数据重要。即实验数据与标准数据两者的d值必须
很接近，一般要求其相对误差在±1％以内。I/I0值容许有相当大的出入。 即使是对强线来说，其容许误差甚至可能达到50％以上。这是因为，作为 面网间距本身来说。d值是不会随实验条件的不同而改变的，只是在实验 和测量过程中可能产生微小的误差。然而。I/I0值却会随实验条件(如靶的 不同、制样方法的不同等)不同产生较大的变化。 此外，有时还会出现在同一扫描角度的范围内，实验数据与卡片上的 数据数量不同，即实验数据比卡片上少了几条弱峰(I值小)数据，在上述比 较中所测的实验数据与卡片数据在误差范围内，可以确定是该物相，因早 期为照相法积累的卡片数据，曝光时间长，很弱的衍射线也可能出现。若 实验数据比卡片上多了几条弱的衍射线数据，可能样品中有杂质混入；若 多了几条较强的衍射线数据，那可能对比错，或不是单物相，可能是多相 的混合物，多相混合物就得用后面介绍的多相鉴定方法。
可以简化手续，而且也减少了盲目性，使所得出的结果更 为可靠。同时，在最后作出鉴定时，还必须考虑到样品的
其他特征，如形态、物理性质以及有关化学成分的分析数
据等等，以便作出正确的判断。
多相分析方法
(1) 若多相混合物是未知且含量相近。则可从每个物相的3条强线考虑： 1) 从样品的衍射花样中选择5条相对强度最大的线来，显然，在这五条线 中至少有三条是肯定属于同一个物相的。因此，若在此五条线中取三条 进行组合，则共可得出十组不同的组合。其中至少有一组，其三条线都 是属于同一个物相的。当逐组地将每一组数据与哈氏索引中前3条线的数 据进行对比，其中必可有一组数据与索引中的某一组数据基本相符。初 步确定物相A。 2) 找到物相A的相应衍射数据表，如果鉴定无误，则表中所列的数据必定 可为实验数据所包含。至此，便已经鉴定出了一个物相。 3) 将这部分能核对上的数据，也就是属于第一个物相的数据，从整个实 验数据中扣除。 4) 对所剩下的数据中再找出3条相对强度较强的线，用哈氏索引进比较， 找到相对应的物相B，并将剩余的衍射线与物相B的衍射数据进行对比， 以最后确定物相B。
混合物相实验数据与JCPDS卡片中数据比较
混合物相实测数据 d 9.191 4.596 4.448 4.250 3.339 3.063 2.567 2.546 2.454 2.415 2.280 2.234 2.126 2.079 I/I0 31.6 18.9 9.8 28.8 100 41.2 5.1 6.3 8.7 7.9 6.2 3.9 6.4 3.3 低温石英 5-490 d I/I0 9.21 4.58 4.40 叶蜡石 12-203 d 40 50 20 I/I0
卡片集索引是查找卡片的工具书，它有两种形式——字母 索引和数字索引(哈氏和芬克)。
字母索引——戴维(Davey-KWIC)索引
该索引是依照化合物的英文名称按字母顺序编排的 (编排
方式与英文字典相同)，每个物相占一个条目，每条列出其英文
名称、分子式、三个最强峰的d值和相对强度以及卡片号等。 相对强度是在d值的下标位臵出现。最强峰的强度定为10，以x 表示，其它的以整数表示。当图谱中存在个别比最强峰还强得 多的峰时，这个衍射的d值下标写作g。 变换物质的英文名称关键词的顺序可使一种物相在字母索 引中多次出现，如硅铝化合物 在字母索引中出现两次 (如表)。
d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8
即前三条轮番作循环臵换，后五条线的d值之顺序始终不变。这 样每种物相在索引中会出现三次以提高被检索的机会。 在索引中，每条线的相对强度写在其d值的右下角。在此，原来 百分制的相对强度值用四舍五入的办法转换成十级制。其中100用 “X”来代表。
CaCO3 实验数据与JCPDS卡片中数据比较
实 验
d 3.842 3.027 2.835 2.488 2.279 2.090 1.923 I/I0 9.6 100 3.5 14.1 22.4 16.7 6.2
卡 片5-586
d 3.86 3.035 2.845 2.495 2.286 2.095 1.927 I/I0 12 100 3 14 18 18 5 d
这样第二次排列就可找出低温石英，卡片号为5—490， 把实验的数据与卡片上的低温石英的衍射数据一一对照， 基本吻合可定为低温石英，并将其衍射线数据剔除。余下 的用三强线的d、I值查哈氏索引，找出与其相符的叶蜡石， 卡片号为12-203，并将实测数据与其卡片数据一一对照， 从而确定第二物相为叶蜡石。实测数据与卡片数据对照结 果如下表。
B．芬克(Fink)索引：也是一种按d值编排的数字索引。它主要是为强
度失真的衍射花样和具有择优取向的衍射花样设计的，在鉴定未知的混合 物相时，它比使用哈那瓦尔特索引来得方便。(混合物相)
C．戴维(Davey-KWIC)索引: 是以物质的单质或化合物的英文名称，
按英文字母顺序排列而成的索引。(已知物相) D．矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。 在整个索引书中，无机化合物(包括单质)及有机化合物是分开编排的。
三强线的面间距值从大到小按顺序分组排列，按各物质 三强线中第一个面间距的递减次序分成51个小组。在每一小 组内，各物质按第二个面间距的递减次序排列。若在同一小 组有几种物质的第二个面间距相同，则再按第三个面间距值 的递减次序排列。
分析方法： (1) 获得衍射图后，测量衍射线的2θ，计算出晶面间距d。 并测量每条衍射线的峰高，以最高的峰的强度作为100， 计算出每条衍射线的相对强度I／I0。 (2) 根据待测相的衍射数据，得出三强线的晶面间距值d1、 d2、d3 (最好还应当适当地估计它们的误差)。 (3) 根据d1值，在数值索引中检索适当d组。 (4) 在该组内，根据d2和d3找出与d1、d2、d3值符合较好的 一些卡片。 (5) 若无适合的卡片，改变d1、d2、d3顺序，再按(2)-(4)方 法进行查找。 (6) 最后把待测相的所有衍射线的d值和I/I0与查找出的卡片 上数据进行一一对比，若获得与卡片数据基本吻合，该卡 片上所示物质即为待测相。
当已知被检测物相的英文名称，欲确认在某体系中它是否
存在时，应用字母索引是十分便利的。
哈氏(Hanawalt)索引：
在哈氏索引中，第一种物相的数据占一行，成为一个项。由每个 物质的八条最强线的d值和相对强度、化学式、卡片号、显微检索号组 成。8条强线的构成是，首先在2θ＜90°的线中选三条最强线， d1、d2、 d3，下标1、2、3表示强度降低的顺序。然后在这三条最强线之外，再 选出五条最强线，按相对强度由大而小的顺序其对应的d值依次为d4、 d5、d6、d7、d8，它们按如下三种排列:
假若样品是三相混合物，那么，开始时应选出七条最强
线，并在此七条线中取三条进行组合，则在其中总会存在有 这样一组数据，它的三条线都是属于同一物相的。对该物相
作出鉴定之后，把属于该物相的数据从整个实验数据中剔除，
其后的工作便变成为一个鉴定两相混合物的工作了。 假如样品是更多相的混合物时，鉴定方法与原理仍然不变，
编制索引，以便从数以万计的卡片中迅速取出所需卡片。索引分为 字母索引和数字索引两种。 要从成千上万张卡片中查对物相是十分困难的，必须建立一个有效的
索引。JCPDS包括检索手册和卡片集两大部分。在检索手册中共有四种按 不同方法编排的索引：。
A．哈氏(Hanawalt)索引: 是一种按d值编排的数字索引，是鉴定未知 相时主要使用的索引。(未知物相)
● 布拉格方程及其意义 ● 衍射强度——结构因子 ● 衍射仪的基本构造 ● 物相分析(定性和定量)的基本原理和方法