２ ． ２ 反应 时 间的影 响
苯胺 、 ７ ３ ｇ ３ ０ ％盐酸 ห้องสมุดไป่ตู้及 １ ０ ７ ８ ｇ水 ， 升温 至 ２ ３ ０ ，
对反应时间进行考察 ， 从表 ２ 数据可以看出， 在
２ ３ ０℃下 ， 随 着 反应 时 问 的延 长 ， 转化率略有提高 ， 但选 择性 下 降。说 明在 ２ ３ ０ 下， 延长 反应 时 间 ， 对
比） ＝２ 、 ２ ， ４ 一二氯苯胺浓度 ４ ％、 反应温度 ２ ３ ０℃、 反应 时间 ４ ｈ ， 转化率 约 ５ ０ ％， 选 择性 ６ ６ ． ６ ７ ％。该工 艺流 程简单 、 后处理简便 ， 未反应的原料可以循环使用 ， 具有较好的研究 开发前景 。
关键词 ２ ， ４一二氯苯胺 加压水解 盐酸 ２ ， ４一二氯苯酚 中图分 类号 Ｔ Ｑ － ２ ４ ３ ． １ ＋ １
主要从 事有机 合成研 究及
压力约 ２ ． ５ Ｍ Ｐ ａ ， 保温 ４ ｈ 。 反应液用 ３ ０ ０ ｇ甲苯萃取 ３ 次， 萃取 油层进行常压脱溶 ， 甲苯 回收套用 ， 得到
第一作者 简介 ：吴惠 女
１ ９ ６ ８年 生 高级 工程 师 江 苏扬农化 工集 团有 限公 司研 究所副所长
研 发 管理
第 ３ ９卷
转化 率 和选择 性 的提高 没有 明显 帮助 。 因此 在保 证 选 择性 不下 降 的前 提下 ， 反应 时 间控制 为 ４ ｈ 。
表 ２ 反 应 时 间 的 影响
焦油 ， 造成选 择性 的下 降 。因此 ， 在保 证 选择 性不 下 降 的前 提下 ， 选择 ２ ， ４一Ｄ Ｃ Ａ的浓 度 为 ４ ％。
表４ ２ ， ４一Ｄ Ｃ Ａ浓 度 的 影 响
实验序号
３
时间 ／ ｝ ｌ ｊ
４
转 化率
５ ０ ， ２ ４
０ 前 言
２ ， ４一二 氯 苯 酚 是 多 种农 药 和 医 药 中间 体 的 重 要原料 ， 主要 用 于合成 除 草 醚 ， ２ ， ４一Ｄ及 其 丁酯 、 伊 比磷 、 毒 克散 、 格 螨酯 以及 医药 硫 双二 氯 酚 和 Ｄ Ｄ Ｃ Ｐ 等 。２ ， ４一二 氯 苯酚 的合 成 工 艺 主要 有 两种 ： （ １ ）苯 酚 直接催 化 氯化 法 ：苯 酚在催 化剂 的作 用 下进 行氯 化 反应 ， 控制 氯 化 深度 ， 得 到二 氯 苯 酚 的混 合 物 ， 再 经 过后 处 理 ， 得到 ２ ， ４一二 氯苯 酚 ， 该 工 艺 最 大 的难 点 是 氯化 催 化 剂 的制 备 ； （ ２ ）三氯 苯 碱 解 法 ：采 用 １ ， ２ ， ４一三氯 苯为原 料 ，加烧 碱 和溶剂 在 一定 温度 和 压力 下进 行水 解反 应 ，得 到 ２ ， ４一二 氯 苯酚钠 和 ２ ， ５
－ 转化翠
９ｌ 。 ６ ４ ７ ２ ． ３ ４
选 掉 性
３ ５ ． ４ ８ ４ ｄ ４ ． ３ ６
１ 实验部分
１ ． １ 试 剂 ２ ， ４一ＤＣ Ａ（ １９ ＞ ９ ％） 、 盐酸 （ 工业品 ， ３ ０ ％） 、 甲苯
３
４
２ ３ ０
２ ２ ０
５ ０． ２ ４
第 ３ ９卷 第 ３ 期
２ ０ １ ４年 ３月
上 海 化 Ｔ
Ｓ ｈ ａ ｎｇ ｈ ａ ｉ Ｃｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎｄ ｕｓ ｔ ￣
２ ， ４一二氯苯 酚合成新 工艺
吴 惠 孙 诚 王 芳 ２ 丁克鸿
１ 江苏扬农化 工集 团有 限公 司 （ 江苏扬州 ２ ２ ５ ０ ０ ９ ）
４ ２ ． １ ７
６ ６ ． ６ ７
６ ８ ． ９ ４
（ 工业品， ９ ９ ％） 、 去 离子水 。
１ ． ２ 实 验方 法
注： 盐酸 ： ２ ， ４ 一 Ｄ Ｃ Ａ （ 摩 尔 比） ＝２ ； ２ ， ４ 一 Ｄ Ｃ Ａ浓度 ４ ％； 反 应 时
间４ ｈ
向２ Ｌ高压 釜 （ 锆材 ） 内投人 ４ ９ ． １ ｇ ２ ， ４一二 氯
一
２ ， ４ 一二氯 苯酚粗 品。萃余水层汽提 除去残 留甲苯
后， 直接 套用 于下 一批 反应 作为 酸使用 。
１ ． ３ 分析 与 测试
产 物分 析 通过 配 自动进样 器 的 Ｇ Ｃ一２ ０ １ ４气 相 色谱 仪 （ 岛津 公 司 ） 进行 。
２ 结 果 与 讨 论
２ ． １ 反应 温度 的影 响 对反应 温 度进行 考察 ， 从表 １ 数据 可 以看 出 ， 同
样 反应 ４ ｈ ， 随着温度 的升高 ， 转化率 明显提 高 ， 但 选 择 性也 明显 下 降 。 说 明温度 提高 后 ， 主反应 和副 反应 速 度 同时加 快 ， 造成 选择性 下 降 。 在保 证选 择性 不下 降 的前 提下 ， 采用 ２ ３ ０ 作 为 反应温 度 比较适 宜 ， 此
２扬州工业 职业技 术学 院
摘 要
（ 江苏扬州
２ ２ ５ １ ２ ７ ）
研究 了 ２ ， ４ －二氯苯胺在酸性条件下直接加压水解合成 ２ ， ４一二氯苯 酚的新工艺 。 对反应温度 、 反应 时间 、 原
料配 比、 原料浓度 、 酸体 系等 参数进行优化 ， 得到最优工艺参数 ： 使用盐酸体系 ， 盐酸 ： ２ ． ， ４ 一 二氯苯胺 （ 摩 尔
时 的选 择性 为 ６ ６ ． ６ ７ ％。
表 １ 反 应 温 度 的 影 响
买 验 厅 号 ＝ 温度
２ ５ ０ ２ ２ ４ ０
二 氯苯 酚钠 ， 再 经盐 酸酸化 而 得到 粗 品混合 物 ， 然
后 ，以尿 素加 成法 分离 ２ ， ４一二 氯苯 酚 和 ２ ， ５一二 氯 苯酚 ， 产 品纯 度 可达 ９ ７ ％以上 。本 文 研 究 了一 条 以 ２ ， ４一二 氯 苯胺 （ ２ ， ４一Ｄ Ｃ Ａ） 为 原料 直接 加 压 水 解 合 成２ ， ４一二 氯 苯酚 的工艺 路线 。