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研究生配位化学第3章


11. 已知Co3+ 的P= 17800cm-;Co3+与下列
配体形成配离子的△o(cm-1)为:F-(13000);
NH3(2电子在这些 配合物中排布
情况,这些配合物是高自旋还是低自旋以
及磁矩为多少?
(2)计算这些配合物的CFSE/Dq。
12. Co2+的四面体配合物都比Ni2+的相应的 四面体配合物稳定,但是,Ni2+的弱场正 八面体配合物都比Co2+的相应的正八面体
(1)试确定A和B的结构,画出它们可能存在的几 何异构体。 (2)指出图谱中曲线Ⅰ和Ⅱ分别属于哪个配合物, 说明理由。 (3)图谱中那些吸收峰与A和B的颜色对应。 (4)如何解释B在氯仿中的颜色及磁矩。
16. 求出d轨道在配位数是五的三角双 锥和四方锥构型中的能量改变,并写 出这两种构型MOSE公式。 17. 写出配位数是六的配合物八面体、 平面六边型构型的MOSE公式,求出d 组态的MOSE值,并讨论有关配合物 的构型。(设配合物为单齿配体,仅 考虑σ作用)。
配合物稳定。请通过计算说明原因。 13. Ni2+与配体NH3形成八面体配合物
[Ni(NH3)6]2+,而与配体CN-易形成平面正方
形配合物[Ni(CN)4]2-,请用晶体场理论解释。
14.粉红色氯化钴的水溶液中加入过量氨水, 生成的沉淀溶解后得黄色溶液。放置过 夜,溶液变成橙黄色。 (1)写出各种颜色溶液中,配离子的名称 和化学式; (2)实验测知放置后的橙黄色的溶液变成 抗磁性,试画出各种配离子的中心离子 的d电子排布,并指出它们的几何构型; (3)已知最终的钴离子电子结构属于低自 旋构型,分裂能为23000cm-1,试计算其 晶体场稳定化能(CFSE)。
2.4 分子轨道理论简介 1.正八面体配合物的分子轨道
(1) 金属d轨道与配体p轨道的π成键
习题
10.用晶体场理论解释下列现象: (1)大多数金属水合离子有颜色,但 Zn2+,Ag+,Sc3+水合离子无色? (2)为什么Cr(H2O)63+--Cr(NH3)3(H2O)33+-Cr(NH3)63+的颜色分别呈紫色—浅红色—黄色?
15. 在-78 oC时,将乙基二苯膦加到NiBr2的 CS2溶液中,得到配合物A,其分子式为 (Etph2P)2NiBr2。在室温下放置,转变为分 子式相同的配合物B。这两种 (Etph2P)2NiBr2异构体(固态)的光谱如下 图。异构体A是反磁性的,而B的μ=3.2μB。 将B溶解在氯仿中,得到一种微带红色的绿 色溶液,并且磁矩变为2.69μB。
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