glc 2 glc O
① HCl ② t -BuO-
O
③ H+
OH
HO OH
20(S)原人参二醇
OH OH
20(R)次皂苷
20(S)
HO
20(R)人参二醇
20
第二节 分类
b.羊毛脂烷（Lanostane ）
A/B、B/C、C/D环均为反式， 10、13 位β -CH3, 14位α-CH3, C-20为R构型
楝烷型（meliacane）
12
第二节 分类
1) 四环三萜 a、达玛烷型（dammarane ）
结构特点: 环互为反式稠合， 8、10位为β-CH3， 13位β-H，17位β-侧链，C-20构型R或S，3位多有 羟基，或糖苷化。
21 20 22
24
26
H
23
25
12
27
19 11
C 13
17 D
1
lucidenic acid A
22
野生平盖灵芝
灵芝
野生云芝
野生无柄赤芝
野生紫芝
23
第二节 分类
c.甘遂烷（tirucallane）
泡剂。 6
第一节 概述
3、三萜类化合物的生物合成 三萜是由鲨烯（squalene）经过不同的途径环合而
成，鲨烯是由倍半萜金合欢醇（farnesol）的焦磷酸 酯尾尾缩合而成。
7
fa rn e s o l
OPP OPP
s q u a le n e
OH
OH
HO
s q u a le n e
-h yd ro xyh o p a n e
9 18 14
15
2
10 H 8
A 3
B
30 7
4
H
dammarane
29
28
13
第二节 分类
1) 四环三萜 a、达玛烷型（dammarane ） 如：五加科植物人参中的皂苷
glc 2 glc
RO HO
12
3
O
20(S)-Protopanaxadiol
20
ginsenoside
R
Ra1 -glc 6 ara(p) 4 xyl Ra2 -glc 6 ara(f) 2 xyl
HO
HO
la n o s te ro l
HO
HO
HO
8
euphol
lu p e o l
第一节 概述
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为 链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现 了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降 解等而产生的新骨架类型的三萜类化合物。
9
内容
第一节
第二节
第三节
第四节 第五节
20(S)-protopanaxatriol
原人参三醇型
15
《神农本草经》列为上品，主
补五脏，安精神，定魂魄，止
惊悸，明目，开心益智，久服
有轻身延年之功效。
16
第二节 分类
人参皂苷的水解： 人参皂苷，用缓和条件水解, 如50%HOAc于70℃加
热4小时，20位苷键能断裂，进一步再水解，可使3位 苷键裂解。
掌握 四环三萜和五环三萜的结构特征，分类；三萜 类化合物MS及NMR谱的特征
熟悉 三萜类化合物的提取分离方法。
3
内容
第一节
第二节 第三节 第四节 第五节
概念 分类 理化性质 提取分离方法 结构研究方法
4
第一节 概述
1.定义：由6个异戊二烯单位组成的 30个碳原子的 萜类化合物。可以以游离状态或苷的形式存在， 其苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生 似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷 （triterpenoid saponins）。
三萜及其苷类优秀课件
1
[基本内容]
四环三萜及五环三萜类化合物，如羊毛甾烷型、达 玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型的基本骨架特征。
三萜类皂苷的提取分离方法，分配色谱，如各种 中低压反相柱色谱、高压液相色谱（HPLC）等。
三萜皂苷类结构研究中的苷键裂解，三萜类化合物 的MS及NMR谱的特征。
2
[基本要求]
概述 分类 理化性质 提取分离方法 结构研究方法
10
三萜
第二节 分类
无环三萜 单环三萜 双环和三环三萜 四环和五环三萜
11
四环三萜
达玛烷型（dammarane ） 羊毛脂烷型（Lanostane）
甘遂烷（tirucallane） 环阿屯烷（cycloartane） 葫芦烷（cucurbitane）
Rb1 -glc 6 glc
Rb2 -glc 6 ara(p) Rc -glc 6 ara(f)
Rd -glc
Rg1 -H(20R)
原人参二醇型
14
第二节 分类
五加科植物人参中的皂苷
3
HO
R2O
HO
20
12
ginsenoside R1
R2
OR1
Re glc Rha glc Rf glc glc H (20S)
22
24
21 20
26
18
23
25
12
27
1
11 19
9
C
H
17 13 D
14
15
2 A
3 4
10 H 8
B
30 7
H
29 28
lanostane
21
第二节 分类
存在于海洋生物如海参、海星等分离得到的毒鱼 成分，从名贵药材灵芝当中分离得到100余个。
COOH
O
O
O
COOH
O
O
OH
O
O OH
ganoderic acid C
2.生物活性：三萜及其皂苷广泛分布于自然界，具 有广泛的生物活性，如溶血、抗癌、抗炎、抗菌、 杀软体动物、抗生育等活性。
5
第一节 概述
如：
COOH
COOH
HO
RO
齐墩果酸
H
H
甘草次酸
齐墩果酸－－治疗肝炎。 甘草次酸琥珀酸半酯的钠盐－－－抗溃疡药。 具有羧基的三萜和三萜皂苷化合物多具有抗肿瘤活性 皂苷具有表面活性剂的作用－－稳定剂、洗涤剂和起
采用HCl溶液水解，水解产物中得不到原生的皂苷
元。结构发生改变，即20（S）-原人参二醇或20（构化，转
变为20（R）-原人参二醇或20（R）-原人参三醇，然
后环合生成人参二醇（panaxadiol）或人参三醇
（panaxatriol）
17
糖 O
O OH 20
过碘酸钠氧化 水解
四氢硼钠还原
室温下用2N H2SO4水解；
获得次生人参皂苷元
人参皂苷
室温 HCl水解
叔丁醇钠 消除
氧化碱解法：在通氧高温条件下，以醇钠进 行碱解反应，可以高收率得到原人参皂苷元。
19
第二节 分类
glc 6 glcO OH
① IO4② BH4- H O ③ H+
HOAc
2 glc glcO
HO
H+
H+
20(s)-protopanaxadiol 20(s)-protopanaxatriol
HO
O
H+
20(R)-protopanaxadiol 20(R)-protopanaxatriol
panaxadiol panaxatriol
18
第二节 分类
获得原人参皂苷元，须采用缓和酸水解法。
人参皂苷