欧盟环保指令
0.1 N.D
Anthracene 蒽
0.1 N.D
Fluoranthene 荧蒽
0.1 N.D
Pyrene 芘,嵌二萘
0.1 N.D
Benzo (b) fluoranthene苯并荧蒽 0.1 N.D
Benzo (k) fluoranthene苯并荧蒽 0.1 N.D
Benzo(a) pyrene苯并芘
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[ Slide: 10 ]
技术参考浓度(TRK)
除N-N-亚硝胺甲基苯胺和亚硝基乙基苯胺外的所有N-亚硝胺 硫化和后续工序,包括存放橡胶制品和1992年前用过的旧轮胎, 2.5μg/m3 (2.5ppm) 用干法纺纱工艺生产睛纶,2.5μg/m3 往锅炉或反应器中添加胺类物质,2.5μg/m3 其他1μg/m3 监督工作场所和确定保护措施的空气浓度推荐为1μg/m3
石油系软化剂芳香烃油;环烷烃 油;石蜡烃油;
油炉法炭黑;
部分有机颜料
替代品:
苯乙烯,甲基苯乙烯,乙烯基甲苯 共聚物(液体或固体)TT 100;
TDAE 油;
O
热烈法炭黑;
白炭黑;
天然炉法气炭黑
OH
油 炉 法 炭黑 结构
HO
[ Data area ]
O
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Di iso nonyl phthalate (DINP) 邻苯二甲酸二异壬基酯
ND
0.01%
Di-n-Octyl phthalate (DOP) 邻苯二甲酸二辛酯
ND
0.003%
Diiso odecyl Phthalate (DIDP) 邻苯二甲酸二丁酯
0.032% 0.032%
Ppm=mg/g
MDL=Method Detection Limit
替代品 二硫化四苯基秋兰姆(TBzTD) 二硫代磷酸盐类(E8)
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[ Slide: 14 ]
问题材料、替代材料和抑制剂
硫给予体(硫载体类,第四类) N,N'-二硫代二吗啡琳(DTDM)
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苯乙烯/α-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯三元共聚物(液体或固体)
H3C
Styrene
+
+
CH3
α-Methylstyrene
Vinyltoluene
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Polymerization
R
R CH3
H3C
莱茵新260,莱茵新TT100
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替代品 二苯基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)-生成亚硝胺,但不致癌 二硫代磷酸盐类(E8)
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[ Slide: 13 ]
问题材料、替代材料和抑制剂
秋兰姆类(第三类) 二硫化四甲基秋兰姆(TMTD) 一硫化四甲基秋兰姆 TMTM 二硫化四乙基秋兰姆 TETD 四硫化双五亚甲基秋兰姆 DPTT 六硫化双五亚甲基秋兰姆 DPTH 二硫化二甲基二苯基秋兰姆 MPhTD
[ Slide: 4 ]
PAHs( PCAs)
致癌性物质
Benz[a]anthracen
MDL A
Naphthalenene萘
0.1 N.D
Aoenaphthylene 亚基萘
0.1 N.D
Aeonaphthene 环烷烯烃
0.1 N.D
Fluorene 芴
0.1 N.D
Phenanthrene 菲
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问题材料、替代材料和抑制剂
胍类(E6类) 胍类是第二促进剂中的重要品种,其问题是固有的N,N’-二邻甲苯胍(DOTG) 毒性,以及可能生成的芳香族伯胺 N,N’-二苯胍 DPG,可能释放芳香伯胺 ,但不致癌; 邻甲苯基二胍 ,可能释放芳香伯胺,但不致癌。
硫脲类(E7类) 硫脲类的毒物属性不能保证其安全。 N,N-乙基硫脲(ETU)本身就被认为是有至畸形的物质。对于其它品种,有可 能产生芥子气 二正丁基硫脲 (DBTU)可能在硫化中生成芥子气 二乙基硫脲 (DETU)可能在硫化中生成芥子气 二苯基硫脲 (DPTU)可能在硫化中生成芥子气
钢铁工业 橡胶工业
铸造
浇铸
称量、混炼、半制品成型、硫化、后处理、 压延、挤出、盐浴、模具硫
仓储
化、检验、制品及轮胎
的仓储
化学工业 胺类的生产和加工
填充和倒空汽力罐车、槽车 等
皮革工业 水处理车间
其它行业
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使用胺或胺的衍生物的、合成纤维行业、防 腐纸张的生产、应用橡胶类物质的行业
因为一般测量分析的不确定性和已批准的测量程序的精确程度限制 , 设定的环境中空气污染浓度值应为不超过0.1μg/m3 (0.1ppm)
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[ Slide: 11 ]
问题材料、替代材料和抑制剂
不可使用普通氧化锌,只能使用低铅氧化锌或氧化锌替代品; 使用超细粒子高活性氧化锌,降低氧化锌用量 小心使用矿物白色填料; 不可使用多溴联苯醚阻燃剂;无卤阻燃体系 更不可使用含铅硫化体系;
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欧洲环保指令与相应对策
莱茵化学(青岛)有限公司 2007.2
欧盟议会和欧盟理事会2003年1月23日第2002/95/EC号
关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令ROHS指令 关于报废电子电气设备指令 WEEE指令
2003年1月23日完成于布鲁塞尔 从2006年7月1日起,投放于市场的新电子和电气设备不包含铅,汞, 镉,六价铬,多溴二苯醚(PBDE) 或 多溴联苯(PBB) 。
0.1 N.D
Indeno (1,2,3-cd) pyrene茚并芘 0.1 N.D
Dibenzo (a,h) anthracene 二苯并蒽 0.1 N.D
Benzo(g,hi) perylene二萘嵌苯
0.1 N.D
Total above 16 PAHs
0.1 N.D
Benz[a]pyren
不可使用物:
[ Slide: 6 ]
德国关于亚硝胺毒性的“危险物质技术规则”TRGS
德国关于亚硝胺毒性的“危险物质技术规则”TRGS 552
德国“危险物质技术规则”TRGS552号—亚硝胺,1996年3月发布(BarbBI., 1996.03,65~69页); TRGS 552号附件1,在橡胶产品的生产中为尽量减少致癌性N-亚硝胺而采 用的替代材料和替代工艺,1997年11月发布(BarbBI.11/1997,34-38); TRGS 552号附件2,针对亚硝胺的呼吸防护,1997年11月发布(BarbBI,11 /1997,34~38)。
TRGS法规规定不含有致癌作用的N亚硝胺类化合物:
N-亚硝基甲基叔丁基胺 N-亚硝基二苄胺 N-亚硝基二环己胺 N-亚硝基乙基叔丁基胺 N-亚硝基正丁基叔丁基胺 N-亚硝基二烷基胺 N-亚硝基脯氨酸 N-亚硝基N-甲基-3-氨基吡啶 N-亚硝基N-甲基-4-氨基吡啶 二亚硝基五甲基四胺 以及其它经调查不能证实有任何致 癌作用的N-亚硝胺类物质。
N.D.=Not detected(<MDL)检测不出(<小于可检测范围)
A=Black soft plastic
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1999/815/EC 限制
0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 0.1%
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[ Slide: 12 ]
பைடு நூலகம்
问题材料、替代材料和抑制剂
二硫代氨基甲酸盐类(第二类) 二甲基二硫代氨基甲酸铜 (CDMC) 二甲基二硫代氨基甲酸镍 (NDMC) 二正丁基二硫代氨基甲酸镍 (NDBC) 二乙基二硫代氨基甲酸碲 (TDEC) 二甲基二硫代氨基甲酸锌 (ZDMC) 二正丁基二甲基氨基甲酸锌 (ZDBC) 二乙基二硫代氨基甲酸锌 (ZDEC) 乙基丙基二硫代氨基甲酸锌 (ZEPC) 环戊基二硫代氨基甲酸锌 (ZDMC)
次磺酰胺类(第一类) 2-吗琳基苯并噻唑次磺酰胺(MBS, NOBS) N,N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DIBS) 2-吗琳基二硫代苯并噻唑(MBSS) N-氧联二亚乙基硫代氨基甲酰-N’-氧联二亚乙基次磺酰胺(OTOS) N-氧联二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-叔丁基次磺酰胺(OTTBS)
无致癌性亚硝胺次磺酰胺 N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 CBS N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺 TBBS(NS) N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 DCBS(DZ) N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺 TBSI