天然药物化学
二 萜 的 基 本 骨 架 、 立 体 结 构 及 生 物 合 成
19 18 10 9 12 11 16 13 15 17 3 14 1 2 8 6 4 5 7
OPP 异右松脂烷 (isopimarane)
17 13 14 15 16
紫杉烷 (taxane)
20
(GGPP)
维生素 A 型 (vitamin A type)
青蒿素 arteannuin artemisinin 中药青蒿 抗恶性疟的有效成分
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CHO OH
OH
HO
CHO OH
OH
OH
O O O
棉酚 gossypol
棉籽， 具有杀精子， 抗菌杀虫
α-山道年 α-santonin 山道年草中的主成分 强力驱蛔剂
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3. 薁类 (Azulenoids) 衍生物
CHO
CHO
CHO
香叶醛 geranial
-柠檬醛 （反式）
橙花醛 neral
-柠檬醛 （顺式） 香茅醛 citronellal
香茅油等挥发油
柠檬香气香料
柠檬草油、香茅油等挥发油
柠檬香气 止腹痛、驱蚊
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2. 环状单萜（Cyclic monoterpenoids）
（1）单环单萜 (Monocyclic monoterpenoids ) a. 对-薄荷烷型 (p-menthane)
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b. 环香叶烷型 (Cyclogeraniane)
O CH=CH-C-CH3
O CH=CH-C-CH3
－紫罗兰酮 －ionone
指甲花挥发油， 馥郁香气，配制高级香料
β－紫罗兰酮 β－ionone
指甲花挥发油 合成VA的原料
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（2）双环单萜 (Bicyclic monoterpenoids)
7 1
6 5 8
2 3
4
9 5-8 6-8
Hale Waihona Puke 10 4-6 1-8薄荷烷
异崁烷型
蒈烷型 carane
蒎烷型 pinane
莰烷型 camphane
苧烷型 侧柏烷 thujane
葑烷型
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莰烷型（Camphene）
冰片
OH
O
OH
樟脑 camphor
l-龙脑 l-borneol d-龙脑 d-borneol
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3. 卓酚酮类 (Troponoids)
定义：卓酚酮类单萜是一类变形的单环单萜，其碳骨架结 构不符合异戊二烯法则，结构中都有一个七元芳环的基本
结构。
OH O OH O OH O
g-崖柏素
-崖柏素
扁柏素
分布：霉菌的代谢产物、柏科植物的心材中。 活性：抗菌活性，但有毒性。
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性质：
有味苦，具有旋光性。
(2) 溶解度：苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮和 正丁醇，难溶于氯仿、乙醚、苯等亲脂性溶剂。 (3) 苷易被水解，生成的苷元具半缩醛结构，性质活泼， 易氧化或聚合，难以得到结晶。
(4) 苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。
加热
1） 苷元遇氨基酸
蓝色沉淀
加热
2） 苷元溶于冰醋酸 + Cu 2+
定义：凡由五元与七元环骈合的芳环骨架都称为 薁类化合物。 活性：抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。
3 2 1 8 7 4 5 6
OH
愈创木薁
愈创木醇 guaiol
愈创木木材的挥发油
镇咳、祛痰，治疗支气管炎
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植物中的倍半萜薁类多数是其氢化衍生物，失去芳香 性，多数为愈创木烷骨架类型。
OH O
O C O OH O O O
CH2OH
CH2OH
CH2OH
香叶醇（牻牛儿醇） geraniol
存在：香叶油、玫瑰油、 柠檬草油、香茅油等挥发油； 似玫瑰的香气
橙花醇 nerol
存在：橙花油、柠檬草 等挥发油； 具玫瑰香气
香茅醇 citronellol
存在：香茅油、玫瑰油 等挥发油； 具玫瑰香气
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柠檬醛（citral）
含氧衍生物：较强的香气和生物活性，医药、食品、化妆品
工业的重要原料。 数目和骨架类型：萜类化合物最多的一类。
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（二）结构分类及重要代表化合物 分类：碳环数：无环、单环、双环、三环等
环碳原子数：五、六、七元环，直到
十二元大环
含氧基团：倍半萜醇、醛、酮、内酯等
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1. 链状倍半萜 (Acyclic sesquiterpenoids)
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含氧衍生物：沸点较高 (200-230 ℃)，具有较强的 香气和生理活性。
应用： 医药、食品、香料、化妆品工业的重要原料。
基本骨架：30多种。
基本骨架
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（二）分类及重要化合物
链状单萜(Acyclic monoterpenoids)
环状单萜 (Cyclic monoterpenoids)
易升华，特殊的钻透性芳香气体。 存在于樟脑挥发油中。 具有局部刺激作用和防腐作用， 可用于神经痛及跌打损伤。
具有发汗、兴奋、解痉挛、防蛀、 抗缺氧等作用。香料、医药工业。
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蒎烷型（Pinane）
OH HO HO O O OH CO O H2C OH O
芍药苷 paeoniflorin
芍药根 镇静、镇痛、抗炎、防治老年性痴呆。
分布：龙胆科，茜草科，木樨科，尤其龙胆科龙胆属、 獐牙菜属最常见
O
O
O
O
O OGlc
O OGlc
龙胆苦苷 gentiopicroside 龙胆、当药、獐牙菜苦味成分 泻肝火、除湿热
当药苷(獐牙菜苷) sweroside 当药、獐牙菜的苦味成分
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（三）理化性质
(1) 环烯醚萜苷和裂环环烯醚苷大多是白色晶体或粉末，
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（二）结构分类及重要代表化合物
1. 环烯醚萜苷
环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，C1羟基多与葡萄糖 成单糖苷；C11有的氧化成羧酸，并可成酯；以10碳环 烯醚萜苷占多数。
H COOCH3
H
COOCH3
O HOH2C OH H O Glc
O H CH2OH O Glc
栀子苷 gardenoside 中药山栀子：清热、泻火
愈创木烷
泽兰苦内酯
圆叶泽兰， 抗癌
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薁类性质：
（1） 高度共轭结构: 与苦味酸或三硝基苯生成- 络合物
结晶，具有敏锐熔点，供鉴定。 （2） 溶解度：溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂； 不溶于水；溶于强酸。 （3） 沸点高（250-300℃），挥发油分馏时在高沸点馏分 中可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类。
n=4
n=5 n=6 n=8 (C5H8)n
树脂、苦味质、植物醇
海绵、植物病毒、昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 色素 橡胶
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其它分类方法：
结构中碳环的有无和数目：链状、单环、
双环、三环等
含氧官能团：醇、醛、酮、羧酸、酯及苷类
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第二节 萜类的结构类型及重要化合物
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(Iridoids)
8 10
环合
8 10
9
O OH
裂环环烯醚萜
（Secoiridoids）
裂环内酯环烯醚萜
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分布：植物界分布广泛，以双子叶植物，尤其是 唇形科、茜草科、龙胆科等植物中较为常见，如
中药地黄、玄参、栀子、龙胆、车前草等。
存在形式：大多数以苷形式存在
800多个，非苷类仅60多个。
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第六章 萜类和挥发油
Chapter 6 Terpenoids and Volatile Oils
天然药物化学
本章内容
第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要化合物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构鉴定 第六节 挥发油
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CH3 CH2 OH
H 3C
CH 2
异戊二烯
甲戊二羟酸
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二、萜的分类和分布 根据结构中异戊二烯单位的数目进行分类。
分类 半萜 单萜 倍半萜 碳原子数 5 10 15 通式(C5H8)n n=1 n=2 n=3 存在 植物叶 挥发油 挥发油
二萜
二倍半萜 三萜 四萜 多聚萜
20
25 30 40 103-105
京尼平苷 geniposide
泻下、利胆
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2. 4-去甲环烯醚萜苷
环烯醚萜的降解苷，由9个碳构成。
OH
OH
H
H
O H CH2OH O
O Glc
H CH2OH O
O Glc
梓醇 catalpol 地黄 降血糖、利尿
桃叶珊瑚苷aucubin 车前草 清湿热，利小便
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3. 裂环环烯醚萜苷
贝壳杉烷 (kaurane)
阿替烷 (atisane)
罗汉松烷 (podocarpane)
一、单萜类化合物 (Monoterpenoids)
（一） 概 述
定义：单萜类是指结构中含有2个异戊二烯单位的萜烯 及其衍生物，其结构通式为C10H16。 分布：高等植物（唇形科、樟科、松科）的腺体、油室 和树脂道等分泌组织中，多数是植物挥发油中沸
点较低（140～180℃）部分的组成成分。在昆虫
激素和海洋生物中也有存在。
单环 Monocyclic 双环 Dicyclic 三环 Tricyclic 等