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解决了部公 握 草 中底和鞋外底的初粘接强度和终粘接强度问题。
关键词： 氯丁橡胶； 胶粘剂； 粘接
中图分类号二Ｓ２ Ｔ ５９ 文献标识码： Ａ 文章编号：０４ ９０２０ ） ２ ０ １ ８６ （０１ ０ ４ ３ ０ ０
Ｓ ｄ ａｄ ｐｃｔｎ ／ Ｒ一 ｔ ｙ Ａ ｌａｏ ｏ ｕ ｎ ｐ ｉ ｉ ｆ Ｎ Ｇ－ ＣＲ
剂｛ 」 ａ“ 先后开发出来。不同程度地解决了鞋外 底枯接问题。但距离要求仍存在着差距。因此接 枝改性氯丁橡胶以制备出符合要求的胶粘剂仍不
失为一项有意义的工作。本文针对现在流行的鞋 材及粘接工艺（ 鞋帮先粘在中底上， 而后， 中底和
二， 也应有良 而目 好的初粘接力（ 有资料七透露， ３ ’
收箱 日期 ：０ １ ８ ０ ２０ ０ ２
表 ｔ Ｒ 对胶钻剂初粘接强度的影晌（Ｎ ｍ） Ｎ Ｋ／ 被 耘接 材 料
含 ＮＲ 之 胶枯剂
２ 〕 ２ ４
内、
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红外分光光度计 拉力试ｌ 机 ｝ ｈ
口立 ２０ ０型 ７－５ 河北承德试４机Ｉ ＇ ‘ ＇
１３ 多 ． 元接枝胶粘剂的制备 在装有回流冷凝管， 电功搅拌， 温度计 和滴液 漏Ｊ 卜 的四口 瓶中按 定比例加人甲苯， 乙酸乙醋， 丙酮， 不断搅扑下加人配方量的Ｃ Ｒ和Ｎ ， Ｒ 使之 在一定温度下完全溶解。然后加人接枝单体 ＭＭ Ａ和Ａ 预先溶解）在设定的回流温度下 Ｍ（ ，
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２２ 第＿接枝单体Ａ 对胶粘剂性能的影响 ． ＿ Ｍ ２２工 八 ．＿ Ｍ对胶粘剂极性的影响
参考文献 ：
注 表中数据为样片贴合后放ｉ １ ｈ ［ ℃剥离强 ｉ８ 侧 ８ ｉ ０
度所得
２３ 接枝共聚物的定性表征 将抽提除去均聚物的胶块溶于甲苯（ ． ） 八Ｒ 中， 井将此少量胶液倒人表面皿中， 溶剂挥发后， 撕厂 形成的透明薄膜， 置于红外光光度计样品光 路！ 进行全波长扫描， 得到红外光谱图（ １， 图 ）
４ ６ ６． ７ ３． ２ ３ ５ ３ ９２５ ３ ２ ６． ０
２２３ 八 Ｍ对终粘接强度的影响 山护八 Ｍ分子中的 Ｃ Ｎ 工易与固化剂异 ＯＩ ： 氰酸中的 Ｎ Ｏ发生反应， Ｃ 从而使胶粘剂的固化 时间 缩短Ｉ 粘接强度增加（ ３ 见表 ）
表３ Ａ Ｍ对胶钻剂剥离强 度的影响ｔＮ ｍ） Ｋ／
加入 溶解好的 Ｂ Ｏ 反应 ２ ， １ 待粘度合格后， Ｐ， ＿５ ， 加人 ＢＩ， Ｉ 立即降温罕 ４ ℃以下， １ ｇ Ｔ ０ 取 ０ 胶液以 作测试转化率和接枝率之用。然后加人对叔 ｒ 蕊 酚醛树脂， 搅拌均匀， 得浅黄色半透明粘稠产品、 经后处理， 即得成品胶粘剂
不 含 ＮＲ 之 胶拈 荆
表？ Ａ Ｍ对转化率和接枝毒的影响
加 八Ｍ 不 加 八Ｍ
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图 Ｉ
转化率（ ％） 接枝平（ ％）
橡胶／ 橡胶 棣胶／ 、 Ｅ人 棣胶／ Ｐ 丁 Ｒ 像胶／ Ｕ Ｙ
３７ ．９
３． ８ ６ ３８ ０
３． ７ ５
４６（ ．５ 材质破坏）
４８ （ ．５ 像胶破坏 ）
Ｃ ／ Ｒ和 ＭＭ＼． 为原料， ＲＮ ，１ － Ｍ ／ 制备出的四元接 枝氯丁橡胶胶粘剂， 在国内尚末见有资料报道
（ Ｉ Ｍ， 粘剂外观为淡黄色， 粘度适中， 易于涂Ｗ， Ｋ ｌ 定性亦佳。经鞋｝对部分桂材进行应用性粘接试 验， 初枯接强度和终粘接强度均符合制鞋要求。 在目前众多品牌的胶粘剂中该胶粘剂性能优良， 独具特色， 可作为一种鞋用胶粘剂投放市场
， ．孟
，
１ 转化率的测定 ． ４ 反应胶液置于真空供箱中干燥 将１ ｇ １ １Ｙ ０ （
泵恒重（Ｍ） 计算转化率。 ， 生成聚合物的单体质 ｔ ｉ ｌ 转化串％ 单体的总质量
ｘ ０ １ ０
（ 中底／ 外底）
棣胶／ 像胶 根胶／ 橡胶 橡胶／－ 八 １ ＇ ， 、 橡胶／ Ｐ ＲＲ
ａ ｈ ｓ ｎ ｒ ｄ ｅｉ ｆ ｓｍｅ ｄ ｌ ｓｌ ａ ｄ ｔｒ ｅ ． ｏ ｏｏ ｍｉｄｅ ｅ ｎ ｏ ｅ ｓｌ ｏ ｓ ｕ ｏｓ
Ｋ ｙｗ ｒｓｃｌ ｏ ｒｎ ｒｂ ｅ； ｅｉ ； ｅｓ ｎ ｅ ｏｄ ： ｒｐｅｅ ｂｒ ａ ｈｓ ｅ ａｈｎｉ ｂｏ ｕ ｄ ｖ ｄ ｏ
目前， 在国内外制鞋行业中， 胶粘工艺以其快 速， 投资少， 成本低， 花色品种易变换等优点发展 极为迅速 与此同时， 鞋材市场不断出现新鞋料 （ 帮材和底材） 。特别是中底材和外底村可以说是 品种繁多 且不规范。究其原因之 、 ， 是出自 降低 成本的考虑。部分厂家将回收之废橡胶废塑料混 合加 「 成鞋底材， 致使鞋底成分变得异常复杂， 且 含有较多的加脂剂， 从而给中外底之问的粘接带 来很大的困难。众所周知， 在各种鞋用胶中外底 胶是至关 重要的， 据资料ｔ２ 工 报道， ・ 外底胶不仅要 求有很高的终粘接强度（ 用于粘外底的胶其 １ ｓ ０ ℃剥离值应达 ４ Ｎ ｃ ０ ｍ以 ｆ ／ 几 才能满足议品鞋 ９ ０ ℃剥离的要求一男鞋）５ Ｎ ｃ ， ４ ｍ 女粉少４ Ｎ ／ ９ ／
、ｏ 、ｌ
Ｌ ＡＴＨＥ ＣＨＥ Ｉ 八Ｌ Ｅ Ｒ Ｍ Ｃ Ｓ
Ｎａ ５
・ 专题研究 ・
Ｃ ／ Ｒ一 Ｒ Ｎ Ｇ一 ＭＭＡ胶粘剂的研制与应用
张天秀， 杨俊 秀
（ 山东轻工学院化工系， 山东 济南 ２００ ） ５１ ０
摘要： 本文以Ｃｃ Ｒ为接枝母体， ＭＡ Ｍ为接枝单体， ｌＮ ／ 以 Ｉ 刀Ａ 研制出一种多元接枝氯丁橡胶胶粘剂， 较好地
外底再粘接在 ‘ ， 起）在氯丁像胶（Ｉ Ｃ劝和甲基丙
万方数据
第１ ８卷
皮
革
化
工
第５ 期
烯酸甲醋（ 八 二元接枝的基础＿， Ｃ ， ＭＭ ） Ｌ 以 ＲＮ Ｒ
（ 天然橡胶） ＭＭＡ． 丙烯酸胺） 和 Ａ Ｍ（ 为原料， 制 备出四元接枝共聚共混胶粘剂， 较好地解决了部 分鞋材的初粘接强度和终粘接强度问题。
一 ２ ５
万方数据
＼ ）． Ｉ Ｉ ９
Ｉ 八Ｔ［Ｅ ＣＩ Ｉ ， Ｅ Ｉ Ｒ Ｉ Ｍ Ｃ八Ｉ Ｆ ； ＇ Ｓ
有 Ｃ Ｎ ］基团存在。 Ｏ Ｉ ｚ
Ｎｏ ．
选用第一单体进行接枝改性氯丁橡胶对提高 胶粘剂的广泛适应性和粘接强度起着相当大的作 用 选择 八 Ｍ为第二接枝单体， 主要是 八 Ｍ分 子 中含有极性基团（ Ｃ Ｎ Ｉ ， Ｍ 与Ｃｚ Ｏ ］ 当！ ） Ｉ接枝 共聚后， 使得胶粘剂的极性有所增强。不仅能适 哎板性鞋底材， 极性较弱的鞋底材， 而目 只要用极 性处理剂进行处理， 亦能适应之（ 见表 ３０ ） ２２２ Ｍ对转化率和接枝率的影响 ．． Ａ 用八 Ｍ作第二接枝单体， 其他条件相同， 其 反穴加快， 转化率和接枝率有较大提高（ 见表 ２ ）
被钻接材引 Ｃ Ｒ Ｎ ／ Ｈ
（ 中底／ ｒ ４底）
橡 胶／ 橡胶
Ｃ ２ ＮＭ八（ ／ Ｒ ； Ｎ Ｃ Ｒ ／ 八Ｍ 胶枯剂 ｍＭ八胶粘剂
３８ ５
３ 结论
本文根据现 在流行的Ｔ材及粘 接工 艺， Ｆ 以
５２ （ Ｉ 材质破坏） ５０ （ ８ 材质破坏 ） ４２ （； ｎ破坏） ．４ １ ｖ
７Ｙｑ ７力 ７ １ ０
１６ 剥离强度的洲定 ． 参， １ ８ 制备标准试样和测试剥离 ６ ６ ＭＧ ２ Ｂ
强度。
过氧化二苯甲Ｒ ） Ｏ Ｙ Ｂ （ ２ ６ 二叔 ｒ ． 基对 甲苯酚（ １ ＇ Ｂ １） １ 对叔丁基酚醛树脂
１２ 仪器 ．
２ 结果与讨论
２飞 选择天然橡胶作第 几 接枝母休的基本考虑
Ａ ｓ ａｔＩ ｓ ｅ， ／ Ｒ ｄ ＭＡ Ａｖ ａｅｃ ｏ ｅ ａ ｔｅ ａｔ ｇ ａｒ ｅ ａｄ山ｅ ｂｔ ｃ ｎ山ｉ ｐｐｒ Ｃ Ｎ ａ Ｍ ／ ｌ ｒ 卜 ｘ ｎ ｓ ｇ ｆｎ ｍ ｔｘｓ ｒ ： ａ Ｒ ｎ ｌ ｈ ｒ ｉ ｉ ｎ
ｅａａｅ ． ｍｕｔ ｃｍ ｎｎ ｇａ ｉ ｈｉ ｐｅ ｒｂｅ ａｈｓ ｅ ｌ ｈ ｉ ｏｐ ｇａｔ ｇｎｔ ｒｆｎ ｏｎｏｍ ｅｒｓ， ｓｐｒｔ ｙ Ｔ ｅ ｌ ｏｅｔ ｆｎ ｃｈ ｏｒ ｅ ｂｒ ｅｉ ｉ ｉ ｒ ｔ ｇ ｒ ｎ ｕ ｄ ｖ ｓ ｓｕ ｔ击司 ．Ｔ ｅ ｅｔ ｎ ａｅ ｔ ｒ ｖｄ ｃｎｅ ｉ ｔｅ ｅｇｈ ｐｉ ｒ ａｈｓ ｎ ｄ ｄ ｈ ｑ ｓｏ ｓ ｂ ｔ ｃｌ ， ｏｃｒ ｎ ｈ ｓ ｎｔ ｏ ｒ ｙ ｅｉ ａ ｅ ｕ ｉ ｒ ｅｅ ａ ｅ ｎ ｇ ｔ ｒ ｆ ｍａ ｄ ｏ ｎ ｎ
２４ “ 挂胶＂ 题 Ｉ 司 试－可发现， 当原料中含有极性单体‘ Ｍ） ５ １ 、 时， 反应所得９的产物（ｒ 为极性接枝共聚物） １ ． 要 会附着在反应器壁 卜 而目 ， 随着反应时间的延 长 会越士越多。这就是所谓的 挂胶１， ｔ １ １题。此种现 ＇ － ＇ 象不仪严艰影响胶粘剂的性能， 而且也大大减少 产物的得率。同时也影响传热效果 ｉ者曾试图 ． 通过改变加热方式及降低加热温度．途径来消除 ， ｅ “ 挂胶” 现象， 但效果 汗小十分理想。因此‘ 拄胶” 问题尚有待进一步探讨和解决