主题5 有机合成第 1 讲各类有机物之间的相互转化【考点直击】1．掌握各类有机物的化学性质及相互转化关系。

2．掌握有机反应的基本类型。

【三基建构】一、各类有机物的化学性质。

1．将下列一些有机物可能具有的主要化学性质用编号填入下表中：⑴酯化⑵卤代⑶硝化⑷水解⑸加成⑹消去⑺催化氧化⑻酸性KMnO4氧化2⑴烯、炔和芳香烃与氢气加成也可认为反应。

⑵炔烃与烯烃相比，聚合。

⑶对于苯的同系物卤代时，光照，发生取代反应，有催化剂存在发生取代反应。

⑷苯被KMnO4酸性溶液氧化，苯的同系物分子中的可被KMnO4酸性溶液氧化。

⑸醇的卤代不是与卤素单质发生反应，而是与发生反应。

⑹酚暴露在空气中。

⑺醛能被等弱氧化剂氧化，当然也能被KMnO4、K2Cr2O7等强氧化剂氧化。

⑻油脂在酸性条件下水解得到，油脂在氢氧化钠溶液中水解得到_，油脂在碱性条件下的水解又称为__。

⑼不饱和高级脂肪酸甘油酯能与H2作用生成_ _，该反应又叫_。

⑽常见的糖中，具有还原性的有。

⑾淀粉与碘相遇会显，颜色反应一般用于。

二、常见重要有机物的相互转化1．在物质间用箭号表示其转化关系并注明反应类型2．根据以上转化关系小结如下内容： ⑴在有机物中引入碳碳双键的方法⑵在有机物中引入卤原子的方法⑶在有机物中引入羟基的方法三、影响有机物化学性质的因素 1． 请举例说明官能团之间的影响。

2． 请举例说明反应条件对化学反应的影响。

四、有机合成的过程与分析方法1．通过练习归纳：从分子结构看，在有机合成中，原料分子与目标分子发生了什么变化？2．通过练习归纳：有机合成的分析方法。

3．通过练习归纳：在解有机合成有关问题时，通常需要思考哪些问题？【真题链接】例1 （1999·上海）下列物质能溶于水的是（ ）A ．HOCH 2CHCHCHCHCHO OHOH OHB ．CH 2OHC ．OH RD ．CH 3CH 2CH 2CH ＝CH 2例2 （2000·全国）氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合成路线如下：CH 3NO 2O 2NCOOC 2H 5Cl 催化剂＋H 2Fe ＋HCl 或N2COOCH 2CH 2N(C 2H 5)2ClHCl(A)(B)(C)(D)4227C 2H 5OH ＋H +反 应 ⑥试剂②25222请把相应反应名称填入下表中，供选择的反应名称如下：氧化、还原、硝化、碘化、氯代、碱化、成盐、酯化、酯交换、水解例3 (2007·广东高考)已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin 反应生成肉桂酸（产率45～50%），另一个产物A 也呈酸性，反应方程式如下：C 6H 5CHO ＋(CH 3CO)2O → C 6H 5CH ＝CHCOOH 苯甲醛 肉桂酸⑴Perkin 反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1︰1。

产物A 的名称是 。

⑵一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为（不要求标出反应条件）。

⑶取代苯甲醛也能发生Perkin 反应，相应产物的产率如下：可见，取代基对Perkin 反应的影响有（写出三条即可）：① ② ③⑷溴苯（C 6H 5Br ）与丙烯酸乙酯（CH 2＝CHCOOC 2H 5）在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Beck 反应，是芳香环上的一种取代反应，其反应方程式为（不要求标出反应条件）。

⑸Beck 反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显 （填字母）的物质。

A ．弱酸性 B ．弱碱性 C ．中性 D ．强酸性例4 （2003·江苏）烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基，例如化合物A ～E 的转化关系如图1所示，已知：A 是芳香化合物，只能生成3种一溴化合物，B 有酸性，C 是常用增塑剂，D 是有机合成的重要中间体和常用化学试剂（D 也可由其他原料催化氧化得到），E 是一种常用的指示剂酚酞，结构如图2。

写出A 、B 、C 、D 的结构简式：A_____________________________，B______________________________， C_____________________________，D______________________________。

例5 (2007·江苏高考)物质A （C11H 18）是一种不饱和烃，它广泛存在于自然界中，也是重要的有机合成中间体之一。

某化学实验小组从A 经反应①到⑤完成了环醚F 的合成工作：该小组经过上述反应，最终除得到F 1( )外，还得到它的同分异构体，其中B 、C 、D 、E 、F 分别代表一种或多种物质。

已知： （R 1、R 2、R 3、R 4为烃基或H ）请完成：⑴ 写出由A 制备环醚F 1的合成路线中C 的结构简式：_______________________。

⑵ ①写出B 的一种结构简式：_______________________。

② 写出由该B 出发经过上述反应得到的F 1的同分异构体的结构简式：____________。

⑶ 该小组完成由A 到F 的合成工作中，最多可得到________种环醚化合物。

例6 （2006·江苏）香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。

它的核心结构是芳香内酯A ，其分子式为C 9H 6O 2。

该芳香内酯A 经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。

乙二酸3水杨酸 D843图1 图2②Zn/H 2O ①O 3＋ R 1 C ＝C R 2 R 4 R 1 C ＝O R 2 C ＝O R 4R 3 R 3 ④③⑤② FH 2 / Ni DCH 2CC H 2C C H 2C H 2C CH CH 22C H 2CH 3A－HBr 1)O 32)Zn ，H 2OE分子内 脱水 也可表示为：CH 3CH 3O提示：①CH3CH＝CHCH2CH 3CH3COOH＋CH3CH2COOH②R－CH＝CH 2R－CH2－CH2－Br请回答下列问题：⑴写出化合物C的结构简式_______________。

⑵化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。

这类同分异构体共有_______________种。

⑶在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是_______________。

⑷请设计合理方案从CH CH3ClCOOH合成CCH2CH2（用反应流程图表示，并注明反应条件）。

例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为CH3CH2OH24CH2＝CH2高温、高压CH2CH2n【专题训练】第1讲各类有机物之间的相互转化（A）1．某有机物的结构简式为CH3CHOH CH2COOH，它可发生的有机反应的正确组合是（）①取代②加成③消去④水解⑤酯化⑥中和⑦氧化⑧加聚A．①②③⑤⑥ B．②③④⑥⑧ C．①②③⑤⑥⑦ D．④⑤⑥⑦⑧[说明]将该有机物属于芳香族化合物，也可看成酚类、醇类或羧酸类化合物。

2．下列有机物：①CH2OH(CHOH)4CHO ②CH3CH2CH2OH ③CH2＝CHCH2OH ④CH2＝CHCOOCH3⑤CH2＝CH－COOH，其中既能发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应的是（）A．③⑤B．①③⑤ C．②④ D．①③3．（2004·陕西、内蒙、海南理综）心酮胺是治疗冠心病的药物，它具有如下结构简式：CH3OCOCH2CH2NHCHCHOHCH3下列关于心酮胺的描述，错误的是（）A．可以在催化剂作用下和溴反应B．可以和银氨溶液发生银镜反应C．可以和氢溴酸反应 D．可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应［说明］物质名称并不熟悉，但不影响解题，要从物质的结构即官能团分析物质的性质。

4．按反应物与产物的结构关系，有机反应大致可分为：取代反应、消去反应、加成反应三种类型，下列反应中属于加成反应的是（）A．C6H5CH2Cl＋NaCN C6H5CH2CN＋NaClB．C6H5Li＋CO2C6H5COOLiC．CH3CH2CHO＋HCN CH3CH2CH(CN)OHD．CH3COOH＋C2H5OH CH3COO C2H5＋H2O［说明］加成反应类似无机反应中的化合反应。

5．中草药秦皮中含有的七叶树内酯OOHOH O具有抗菌作用。

若 1mol 七叶树内酯分别与浓溴水和NaOH溶液完全反应，则消耗的Br2和NaOH的物质的量分别为（）A．3molBr2、2molNaOH B．4molBr2、4molNaOHC．2molBr2、3molNaOH D．3molBr2、4molNaOH[说明] 七叶树内酯与浓溴水发生取代和加成反应；与NaOH溶液发生水解反应和酸碱中和反应。

6．苯与浓HNO3在浓H2SO4催化作用下发生硝化反应，可能经历了中间体（Ⅰ）这一步。

转化关系如下：下列说法不正确的是（）A．反应A为取代反应 B．反应B为取代反应C．反应C为消去反应 D．反应D为消去反应7．CH3COOH是一种弱酸，而氯乙酸（ClCH2COOH）的酸性强于乙酸，这是因为—Cl是一种强吸引电子基团，能使─OH上的H原子活泼性增大；有的基团属斥电子基团，能减弱─OH上H原子的活性，这种作用称“诱导效应”。

由此可推出：⑴HCOOH 显酸性，H 2O 呈中性，是因为HCOOH 中存在_______电子的______基； ⑵CH 3COOH 酸性弱于HCOOH ，是因为CH ３COOH 中存在_______电子的______基；⑶同温等物质的量浓度的CH 2ClCOONa 溶液的pH 将比CH 3CH 2COONa 溶液的pH_____ （填大或小）。

8．已知：①卤代烃可以和某些金属反应生成烃基金属有机化合物。

后者又能与含羰基的化合物反应生成醇： ②苯在AlCl 3催化下能与酰卤发生如下反应：有机物E 可由下图路线合成： E 与浓硫酸共热到适当温度可得到F 和G 。

F 分子中所有碳原子均可共处同一平面上，而G 却不能。

回答下列问题：⑴E 、F 、G 的结构简式分别是：E_____________，F_____________，G_____________。

⑵写出下列化学方程式：①______________________________________________________________________________； ④______________________________________________________________________________。

⑶E ′是E 的同分异构体且与E 属同一类别。

若E ′不能从羰基化合物直接加氢还原得到，则E ′的结构简式为_______________________；若E ′能被催化氧化生成醛，且E ′与浓硫酸共热不能得到碳链不变的烯烃，则E ′可能的结构简式为________________________________________________。