第十二章羧酸衍生物
学习要点
1
羧酸衍生物的命名★★
2
羧酸衍生物的三解反应★★★3
常见的碳酸衍生物★★
酰卤：由酰基和卤素组成，酰基是羧酸分子去掉羟基的部分其名称根据羧酸而定。

乙酸
苯甲酰溴
乙酰基乙酰氯苯甲酸苯甲酰基
酸酐：由两分子羧酸脱水而成，名称由相应的酸加“酐”组成。

乙酸酐乙丙（酸）酐邻苯二甲（酸）酐H3C C
O
O
C
H3C
O
C
C
O
O
O
酯：由相应的酸和醇脱水而成，命名为某酸某酯乙酸乙酯
甲酸异丙酯丙酸苯酯
O
O
苯甲酸乙酯
酯：
乙二酸乙酯
丙二酸甲乙酯
邻苯二甲酸二丁酯
O
O
O
O
δ-己内酯
酰胺
C
C
O
O
NH 乙酰苯胺
δ-己内酰胺
邻苯二甲酰亚胺N-甲基-N-乙基乙酰胺
反应通式：
酰氯
酸酐
酯酰胺
水解醇解氨解
✓他们结构上的区别就是（离去基团），分别
为：
✓
酸性顺序：
✓
碱性顺序（亲核
(+)
能力）：
离去基团
碱性越弱，越不亲核，越容易离去，反
应速度就越快！
所以酰卤
最快！其次为酸酐，然后为酯、酰胺。

酰卤和酸酐是常用的酰化试剂。

＜＜＜
＞＞＞
✓分子中的H被酰基取代，而引入酰基的反应。

羧酸衍生的水解、醇解、氨解等反应都是酰化反应。

✓反应活性顺序：酰卤酸酐酯酰胺
＞＞＞
反应通式：
酰氯
酸酐
酯
酰胺
水解速率：酰氯酸酐酯
＞＞＞酰胺与酯类似，可以在酸或碱的催化下进行。

但比酯难。

✓内酯的水解伴随开环，内酯类药物开环后往往失效。

例如抗肿瘤药物——羟基喜树碱。

✓内酰胺水解也伴随开环，许多抗生素都还有β-内酰胺，水解后失效。

比如青霉素G 钾
反应通式：
酰氯
酸酐
酯
酰胺
醇解速率：酰氯酸酐酯
＞＞＞
酚的酯化 酰卤与酸酐易于醇反应，是制备酯类的重要方法
△
氨解
反应通式：
酰氯
酸酐
酯
酰胺
氨解速率：酰氯酸酐酯
＞＞＞
尿素（脲）：哺乳动物蛋白质代谢的最终产物，弱碱性。

HO OH
O
尿素的水解
脲酶
将尿素晶体加热超过熔点，两分子尿素脱去一分子氨，生成缩二脲。

△
在缩二脲的碱性溶液中加入CuSO4溶液，产生紫红色，该反应叫缩二脲反应。

应用于鉴别分子中含有两个及两个以上的又称肽键的物质。

如多肽、蛋
白质都能发生缩二脲反应。

胍
可以看作是尿素分子中的氧原子被亚氨基取代的产物。

碱性与KOH相当。

蛋白质的精氨酸中就有胍基：
胍
精氨酸
尿素（脲）胍基
脒
胍分子中的氨基被烃基取代的产物为脒。

胍分子中去掉一个氨基后为脒基：
胍脒脒基
R NH2
NH
NH2
NH
丙二酰脲
尿素与丙二酰氯作用，发生氨解反应，得到的产物就是丙二酰脲。

C
NH NH C
H 2C
O
O O
酮式烯醇式互变异构
巴比妥类药物（镇静、催眠和麻醉）
苯巴比妥异戊巴比妥。