第七章 醛酮醌思考与练习7-1 写出分子式为C 5H 10O 的醛、酮的所有异构体。

7-2 命名下列化合物。

⑴ 2,4-二甲基己醛 ⑵ 5-甲基-4-己烯-3-酮 ⑶ 1-环己基-2-丙酮 ⑷ 4-苯基-2-戊烯醛 ⑸ 3-氯-2,5-己二酮 ⑹β-萘甲醛 7-3 写出下列化合物的构造式。

⑴ ⑵ ⑶⑷ ⑸ ⑹7-4 试用合适的原料合成下列化合物。

可用相应醇氧化或用付—克酰基化反应制得。

7-5 将下列化合物的沸点按由高到低的顺序排列，并说明理由。

丙醇＞丙酮＞甲乙醚＞丙烷 主要考虑：有无氢键形成和分子极性的大小。

7-6 乙醛能与水混溶，而正戊醛则微溶于水，为什么？低级醛和酮在水中有相当大的溶解度，这是因为醛和酮分子中羰基上的氧原子可以与水分子中的氢原子形成氢键。

但随着分子中碳原子数的增加，羰基在分子中所占的比例减小，形成氢键难度加大，醛和酮在水中溶解度也逐渐减小。

7-7 羰基化合物和哪些试剂容易发生加成反应？遵循什么规律？羰基化合物与HCN 、NaHSO 3、ROH 、RMgX 、H 2N-Y 等试剂易发生加成反应。

遵循亲核加成反应规律，即羰基中的碳原子形成反应的正电中心，受到亲核试剂的进攻。

7-8在与氢氰酸加成反应中，丙酮和乙醛哪一个反应比较快？为什么？乙醛快；比较醛和酮羰基加成反应的难易，通常考虑两个方面：①由于烷基的给电性，羰基上连接的烷基越多，给电性越强，羰基碳原子正电性越小，越不利于亲核试剂的进攻，使得加成反应速度减慢。

②羰基上连接的烃基越大，则位阻效应越大，亲核试剂就越不容易接近，反应也不易进行。

所以在许多亲核加成反应中，酮一般不如醛活泼。

7-9 醛和酮与格氏试剂加成反应主要适用于哪些物质的合成？醛和酮与格氏试剂（RMgX ）加成，可生成比原来醛或酮增加了碳原子的伯、仲、叔醇。

7-10 下列化合物哪些能和HCN 发生加成反应？并写出其反应产物。

⑴、⑵、⑶、⑸； ⑴CH 3CH 2CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CHCHOCH 3CH 3CHCH 2CHOCH 3CH 3C CH 3CH 3CHOCH 3C O CH 2CH 2CH 3CH 3C O CHCH 3CH 3CH 3CHCH 2CHO 3CH CHCHOOC 2H 5CH 3CH 3CH 3CH CHCHBr C OCH 3CHO OHCH 2C O OHCH 2CHCH 2CHO CH 2CHCH 2CHCN CH 3CH 2CCH 2CH 3O⑵ ⑶⑸7-11 丙酮中混有少量丙醛，如何提纯丙酮。

在稀的KMnO 4作用下回流，丙醛被氧化成丙酸，再加入NaOH 溶液使丙酸生成丙酸钠，然后再用蒸馏法蒸出丙酮。

7-12 用C 3及其以下的醇为原料合成下列化合物。

⑴⑵ 7-13 完成下列反应式，并写出产物的名称。

⑴2-环己烯甲醛缩二甲醇 环己基甲醛缩二甲醇 环己基甲醛 ⑵ 乙醛肟⑶⑷ 丁二酮二肟⑸ 甲醛苯腙⑹ 对氯苯乙酮-2,4-二硝基苯腙CHO HCN+CHOHCNC OCH 3CCH 2CH 3CH 3 CH 2CH 3CNOH HCHO + HCN H 2C CN OH丙酮（水溶液）先蒸出乙醚再蒸出丙酮丙酮3)3)(CH 3)2CMgBr Br OHH 2O ,H CH 3CHCH OH 3CHCH 32浓HCl ，无水ZnCl 2ClK 2Cr 2O 7 ,H +CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CHOCH 3CH 2CH 3CH 2CHCH(CH 3)2CH 3CH 2CHCH(CH 3)2②H 2O ,H CH 3CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2MgBr CH 3(CH 2)4OHOH +CH 3CHO NH 2OH 3CH N 2NH +NH 2O CH 3C CH 3OH N OH +NH 2CH 32__O C CH 3__O C __C OH N 2NH+NH 2HCHO NHN N NO 2NHNO 2+NH 2__O C __Cl CH 3NO 2NH NO 2C __ClCH 37-14判断正误。

⑴× ⑵× ⑶× ⑷×7-15下列化合物哪些能发生碘仿反应？哪些能与NaHSO 3加成？能发生碘仿反应的有：⑴、⑸、⑹、⑺；能与NaHSO 3加成的有：⑴、⑵、⑶、⑹、⑻。

7-16乙醛与下列哪种试剂能发生反应？并写出反应方程式。

只有⑽不与乙醛反应。

⑴⑵ ⑶⑷ ⑸⑹ ⑺⑻⑼7-17下列哪些化合物在稀碱溶液中能发生羟醛缩合反应?写出反应方程式。

⑴和⑶；⑴⑶7-18 用化学方法鉴别下列各组化合物。

⑴ ⑵ ⑶+CH 3CHO CH 3CHOLiAlH43CH 2OHCH 3CH 3CHOCH 3CHCH 3OH饱和NaHSO 3CH 3CHSO 3NaOH2②①①CH 3CHO CH 3CH CHCHONaOH稀(CH 3)2CHCHONaOH稀(CH 3)2CHCHCCHOCH 3CH 3OH CH 3CH 2OH CH 3CH 2CH 2OH CH 3COCH3×黄色晶体×NaOI×黄色CH 3CH 2CHO CH 3COCH 2CH 3CH 3COCH CHCH 3Tollen 试剂银镜××褪色×HCHOCH 3COCH 3××CH 3CHO CH 3CH 2CHO Fehling 试剂铜镜砖红色CH 3CHO+HCN CH 3CHCNOH NH 2+CH 3CHO NH 2CH 3CH N NH 2①CH 3CHO CH 3CH CHCHONaOH 稀CH 3CHO NaOIHCOONa +CHI CH 3CHO +CH 3OHCH 3CH(OCH 3)2CH 3CHO +2Ag(NH 3)2OH CH 3COONH 4++NH 3H 2O⑷7-19完成下列反应。

⑴ ⑵ ⑶ ⑷⑸7-20 写出下列化合物的构造式。

⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹习题1. 填空⑴ 羰基；醛基；酮基；官能团。

⑵ 分子间氢键；极性。

⑶ 蚁醛；福尔马林；防腐。

⑷ 亲核加成；羰基碳的正电性越强。

⑸ Tollen 试剂、Fehling 试剂； NaBH 4；催化氢化。

⑹ 2,4-二硝基苯肼；具有 或 结构；非甲基酮、芳香族甲基酮；芳香；醛与酮。

⑺ 羰基⑻ 醛酮与格氏试剂加成；羟醛缩合。

2. 选择⑴ C ⑵ D ⑶ C ⑷ D ⑸ C ⑹ D ⑺ A ⑻ A 3.完成下列化学反应。

黄色×Fehling 试剂C O CH 3CHO CH 3(CH 2)3CHO××2HCHO HCOOH + CH3OHH 浓__CH 2OHOH__OC CH CH CH 2C CH CH2HCH 2OCH 3(CH 2)2+浓HClZn Hg ,C O(CH 2)2CH 3(CH 2)3CH 3ClO OCl Cl ClO OCH 3O OOOOOCH 3O OCH 3CH OH CH 3C O⑴⑶⑷ ⑸ ⑹⑺⑻ 4. 在下列反应式中，填上适当的还原剂。

⑴ H 2，Ni ⑵ LiAlH4 ⑶ Zn-Hg/浓HCl⑷ H 2NNH 2，KOH/二甘醇 ⑸ H 2，Ni 或LiAlH 4 5. 设计并说明⑴用Schiff 试剂检验废水，阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在，再加多量浓硫酸，紫色不褪的话，示有甲醛。

或使用Tollen 试剂和Fehling 试剂。

⑵ 加亚硫酸氢钠饱和溶液→过滤分离→加盐酸→分离得油层 6. 用指定原料合成下列化合物（其他无机试剂任选）。

⑴ ⑵ ⑶稀OH -OH 3CHCH 23CH CHCHO3CH CHCOOHCH 32OHCHC OMgBr SO 3OH2 + H 2O__3C OCHI + CH 3COONa+ H2______CH 2442CH CH 3CH 3C +(CH 3)3CCHO HCHO(CH 3)3CCH 2OH + HCOOHH +NaOH ①②CH + CH 32CH 3H O H +CH 2CH 3CH 233CH(OC 2H 5)222CH 3CH 2CH 2CH 2OH①CH 3CH CH 3CH 2CH 23CH 2CH 2MgBr 3CH 3CH 2CH CCHO 22K 2Cr 2O 7 ,H +3CH 2CH 2BrCH 3CH 3CH CH HBrNaBH 4NaOH 3CH 2CH 2OH 3CH 2CHOCH 3CH 2CH CCH 2OHCH 3H 2O 2K 2Cr 2O 7 ,H +3CH 2CH 2BrNaOH 3CH 2CH 2OH 3CH 2CHOCH 3CHBr CH 3CH CH CH 3CH CH HBrCH 3CH 3CHMgBrCH 3CH 3CH 2CHO +CH 3CHMgBrCH 3①②H 2OCH 3CH 2CHCHCH 3CH 3OH __ 2⑷ ⑸7.推断结构 ⑴ ⑵ ⑶Mg CH 2CH 23CH 2干醚3CH 2MgBrK Cr O ,H +OH OO +CH 3CH 2MgBr①②H 2O CH 2CH 3OH 2ClCH 2CH 23CH 2OHK Cr O ,H +CH 3CHOCH 3CH 2ClCH 3CHO +2MgClCH 2MgCl①②H 2OCH 2CHCH 3OH2CHCH 3A. B.CH 3C CCH 2CH 2CHOCH 3CH 3CH 3COCH 2CH 2COOHC.D.O CH 3CH 2COCH 3A.B.LiAlH O CH 3CH 2CH(OH)CH 3CH 2COCH 3OH ZnOH CH 2CH 2CH 3C O CH 3CH 3CHCHCH 2CH 3OH CH 3CHCH 2CH 3CH 3A.3CH CCH 2CH CH 3KMnO CH 3COOH +CH 3COCH 2CH 3A.B .CH 3CHCHCH 2CH 3OH CH 3CH 3CH CCH 2CH 3CH 34HA.B.CH 3C CCH 2CH 2CHO 3CH 3CH 3COCH 3+CH 3COCH 2CH 2COOH+CH 3COCH 2CH 2COOH HOOCCH 2CH 2COOH CHI 3B.⑷ OHA CH 3CHCH(CH 3)2RCH(CH 3)2CH 3HOH CH(CH 3)23H HOS。