HCOOH 2eCO2
nKMnO4
1 5
nNa2S2O3
2
S2O32
e
1 2
S4O62
nKMnO4 5 nHCOOH
5 nHCOOH 2 nKMnO 4 (反应)
5
1
[n
2 KMnO 4（总）
5 (CV )Na2S2O3 ]
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化学化工学院
解题思路
Analytical Chemistry 分析化学
滴定碘法 Iodometry
7.5.4 KBrO3法 Bromometry 7.5.5 铈量法 Cerimetry
自主研究学习要求：有关电对的反应式，适用介质及反应 条件。
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Analytical Chemistry 分析化学
7.4 氧化还原滴定的计算
切入点 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。
aA + bB = cC + dD
电子转移数 ZA
ZB
有：
a ZB
b ZA
反应物的物质的量的比与电子转移数之比有必然的联系。
aA bB
a
a
n(A) = n(B) b
or
nA = b nB
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直接滴定
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Analytical Chemistry 分析化学
第五章
氧化还原滴定
（3）
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5.4 氧化还原滴定的计算 5.4.1 直接滴定 5.4.2 返滴定 5.4.3 置换滴定 5.4.4 间接滴定
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7.5.1 KMnO4法 概述
KMnO4，强氧化剂
氧化能力 还原产物
与pH有关
酸性介质
MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51v
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例1 在酸性介质中用Na2C2O4标定 KMnO4。
2）
MnO
4
5e Mn
2
5） C2O24 2e 2CO 2
2 KMnO4
5 Na2C2O4
nKMnO4
2 5
nNa
2C2O4
结论 ：只涉及氧化还原反应，可根据电子转移数找出化学 计量关系。
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1）高锰酸钾总的物质的量是加入，为已知条件。剩 余的高锰酸钾的物质的量是由硫代硫酸钠滴定的。因 此要找出高锰酸钾与硫代硫酸钠的物质的量的关系。
2）甲酸作为还原剂，消耗了一部分高锰酸钾，因此应 找出甲酸作为还原剂相当于硫代硫酸钠的物质的量的化 学计量关系
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返滴定
例：溴化钾法测定苯酚
OH KBrO3-KBr
OH
KI
标液 Br
Br
Na2S2O3
I2
I-
H+
+ Br2 (过量）
Br
反应 BrO3- 5Br- 6H
3Br2 3H2O
OH
OH
结论 2：若涉及非氧
化式K反确Br应定O，化3-应学K根计Br据量标反关液应系。
3 Br2 +
Br 取代
Br
+ 3 HBr Br2 2I- I2 2Br -
OH
1
3 Br2
Br
1 KBrO3
2S2O32- I2 S4O62- 2I-
n苯酚 nKBrO3
n n 1 KBrO3 苯酚
3 Br2 3 I2
6 Na2S2O3
1 nKBrO3
1Байду номын сангаас6
nNa2S2O3
KBrO3（反应） n KBrO3（总） 6 nNa2S2O3 解题思路
nNa2S2O3
(CV ) Na2S2O3
电子的总数。 解题思路 其他思路
实际与理论的差值应为HCOOH作为还原剂化学计量相当的量。
nHCOOH
1 2
nNa2S2O3
1 2
[5nK
MnO4
(CV )Na2S2O3 ]
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其他思路
M nO4 5e M n2
1 2
nNa2S2O3
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2 Na2S2O3
有机物的滴定
例： KMnO4 法测定HCOOH
方法： 标液
HCOOH KMnO4 OH-
CO32- H+ MnO4-
MnO42-
MnO2
MnO4-（余）
I-
Mn2+
I2
Na2S2O3 I-
特点：反应只涉及氧
M nO4 5e M n2
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解题思路
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1）苯酚与溴发生取代反应，溴由溴酸钾产生，因此 须找出苯酚与溴酸钾之间的物质的量的关系。
2） 过量的溴通过生成碘由硫代硫酸钠滴定，因此应 找出溴酸钾与硫代硫酸钠之间物质的量的关系。
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置换滴定
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例：用碘量法测定Pb3O4
方法： Pb3O4 HCl
Cl2 KI 吸收 I2
Na2S2O3 I-
Pb3O4 = PbO2+ 2PbO
PbO2 2e Pb2
2Cl 2e Cl2
1 Pb3O4
1PbO2
1 Cl2
1 I2
nP b3O4
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直接滴定-2
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例2：钢中硫的测定
空气氧化
S
SO2
水吸收
H2SO3 I2 滴定 H2SO4
滴定反应
预处理
滴定反应
H2SO3 2e H2SO4
I2 2e 2I-
S
H2SO3
I2
nS nI2
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HCOOH 2eCO2
nKMnO4
1 5
nNa2S2O3
化还原反应 从电子得失总数相等
n 2n S2O32
e
1 2
S4O
2 6
Na2S2O3
入手，即还原剂，
HCOOH HCOOH和Na2S2O3，
若无HCOOH 存在：
实际消耗：
nNa2S2O（3 理论） 5nKMnO4
失电子的总数应等于 氧化剂， KMnO4，得
5.5 氧化还原滴定的方法
5.6 氧化还原滴定的应用及发展趋势
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Analytical Chemistry 分析化学
7.5 氧化还原滴定的方法(自主研究学习）
7.5.1 KMnO4法 Permanganate titration 7.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration 7.5.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry