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负载型分子筛催化剂汇总.


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将得到的白色乳状液置于晶化釜 内,在80℃下老化12小时;
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白色固体经粗研磨后,在马 弗炉中550℃下焙烧4h,得到 催化剂载体。
白色胶状物质冷却至室温,分别 用去离子水、无水乙醇洗涤、经 过滤、离心后,将得到白色固体 进行干燥;
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第二部分 实验内容
2、催化剂的制备
浸渍 预硫化 催化剂
入到表面活性剂和酸或碱形成 的混合溶液中,所得白色胶状 产物经室温晶化或水热处理后 ,再经洗涤、过滤、焙烧或化 学处理得到介孔材料。
图2-2介孔分子筛材料的合成
第一部分 简介
主要通过烷基链影响材料孔径的大小
表面活性剂
不同的无机物质 与表面活性剂的 作用力不同,如 库仑力,氢键, 范德华力,无机 源在介质中的水 解速度与缩聚 速度的相对大小
液体石蜡加氢异构化催化剂的
制备与评价
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目录
第一部分:简介
第二部分:实验内容
目录
第三部分:结果分析与讨论 第四部分:结论
第一部分 简介
2011年世界石油探明储量 2264亿吨。产量也会从2010年的
7350 万桶 / 天增加至 2030 年时的 9300 万桶 / 天,重油原油产 量占38%。 我国石油资源短缺,原油质量普遍偏重,化工原料需求普遍 增加。 重油轻质化发挥着重要作用。
非贵金属(Ni、Mo等)作为异构化催化剂的金属单元。
介孔材料因其特殊的孔道结构而具有良好的择形催化活性中心;
且大的比表面积提高的催化效率;功能因负载不同的活性组分可
以达到不同的加氢目的;介孔分子筛载体同时具有可调性。
第一部分 简介
加氢裂化的主要历程:
1、烷烃在金属活性中心发生脱氢反应形成烯烃;
Si/Al-20 Si/Al-30 Si/Al-60 Si/Al-120 SiO2
Si在载体中是以四配位形式稳定存在的,而Al在载体中是以三配位 形式存在的,Al的加入必然会导致载体骨架中出现一定的残缺面和 空洞位,造成部分骨架结构不稳定,经过高温焙烧后,不稳定的骨 架结构出现坍塌和合并,促使孔径变大、比表面和孔容变小。
热裂化和加氢裂化反应机理 不同,热裂化遵从自由基反 应机理,而加氢裂化遵从碳 正离子反应机理。由于酸性 载体和加氢金属活性组分的 存在,既促进了大分子裂化, 又可以抑制二次裂化。
图2-3 产物收率分布图
第三部分 结果分析与讨论
气体产物组成分布
表2-3 气体产物碳数组成分布
碳数组成
C1 C2 C3 C4 C5 C6
3、催化剂的评价试验
选 用 Si/Al-20 为 试 验 评 价 催 化 剂 , 以 液 体 石 蜡 为 原 料 ( 初 馏 点 >350℃),反应温度410℃,反应时间1h,催化剂浓度2%,并与热 裂化做对比实验。
第二部分 实验内容
以式样组分在固定相和流动相间的溶解、吸附、分配、离子 利用吡啶等碱性物质在固体表面上气 -固吸附,以红外光谱 在一定压力下,被测样品颗粒表面对气体分子具有可逆的 交换或其他亲和作用的差异为依据 测定吸附物种的振动谱带。 物理吸附作用,并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。
热裂化(%)
28.19 12.57 1.28 24.10 25.79 8.07
第一部分 简介
加氢异构化过程中主要发生异构化、裂化和加氢等反应。加氢异
构化技术的关键和核心是催化剂。加氢异构化催化剂属于双功能 催化剂,同时具有金属活性中心和酸性活性中心。
目前应用较广的加氢金属为Pt、Pd,属较易被S,N和As等中毒的
催化活性单元,而且价格昂贵,因此有些学者建议以价格便宜的
表2-2 不同Si/Al样品吡啶-红外数据
样品 Si/Al-20 Si/Al-30 Si/Al-60 SiO2 Ratio of Brönsted and Lewis(B/L) 0.71 0.43 0.16 -----
图2-2 催化剂样品吡啶-红外(FT-IR)谱图
第三部分 结果分析与讨论
加氢裂化热裂化产物收率分布
无机物质
影响因素
合成条件
反应时间 、温度、 及pH值、 焙烧条件。
有机添加剂
改变无机物的水解速率从而达到调节作用。
第二部分 实验内容
1、催化剂载体的制备
将 H2O 、 CTAB 和 无 水 C2H5OH 混合置于三口烧 瓶内,室温下搅拌至完全 溶解,加入一定体积的稀 释后的氨水和TEOS;
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加入硝酸铝溶液调节硅铝 比,再加入稀释后的氨水, 调节至pH到9;
2、脱掉的质子在B酸性中心与烯烃结合形成正碳离子; 3、正碳离子发生重排,去质子,加氢后形成饱和烃类。
正构烷烃
金属 中心
正构烯烃
+ H+ + H- + H+ + H-
仲烷基正碳离子
重排
酸 中 心
异构烯烃
金属 中心
叔烷基正碳离子
异构烷烃
图2-1 加氢裂化历程
第一部分 简介
合成的大体过程是将无机源加
采用等体积浸渍法分步浸渍 活性金属钼和镍。钼源和镍 源分别为七水钼酸铵((NH4) 4H2O)和六水硝 6Mo7O24 · 酸镍(Ni(NO3)2· 6H2O),负 载量分别为8.0%和3.0%;
高压反应釜内,在含3% CS2 的正己烷溶液中,230℃恒 温预硫化2h,后在360℃温 度下恒温预硫化4h。
图2-1 催化剂孔径分布
第二部分 结果分析与讨论
2、吡啶-红外分析
在无定形硅铝材料中,纯粹的 SiO2并没有明显的裂化与异构 化活性,只有与Al2O3按一定的 比例混合才具有一定的裂化和 异构化活性。在无定形硅酸铝 材料中,硅原子以稳定的四配 位SiO4存在,而铝原子以AlO4存在。在催化剂硅铝骨架中, AlO4-结合一个H质子形成B酸酸 性中心,而呈现一定的裂化及 异构化性能。
氮气吸附-脱 附分析
吡啶-红外光 谱分析
气相色谱
比表面积
酸类型
产物组成
催化剂的表征
催化剂的评价
第三部分 结果分析与讨论1、N2吸附-ຫໍສະໝຸດ 附分析表2-1 孔道结构数据
Samples SBET (m2/g) 699 708 727 743 762 Average pore size(nm) 10.72 10.34 10.31 9.86 9.50 Vmeso (m2/g) 1.63 1.73 1.87 1.83 1.96 M-pore sizea (nm) 3.0 2.8 2.8 2.7 2.6
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