第三章 烯烃习题A一.用系统命名法命名下列化合物1. 2-甲基丙烯2. 3,3-二甲基丁烯3. 2-甲基-2-己烯4.2,3-二甲基丁烯 5. 2,3,4-三甲基-2-戊烯 6. (E)-3,6-二甲基-4-异丙基-3-庚烯 7. (E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 8. 2-乙基丁烯9. (E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 10. 反-3,4-二甲基-3-己烯二.写出下列化合物的结构式1. H 2C C(CH 3)22. H 2C 2CH 2CH 3CH 33. H 2C CCHCH 2CH 3CH 3CH 34. (H 3C)2C C(CH 3)25. BrHC C(CH 3)26. (H 3C)2C 2CH 3CH 37. H 3CH 3CH 2C CH 2CH 3CH 3 8. i-Pr n-Pr CH 2CH 3CH 3 9. H 3H H 2CCH 3三.写出异丁烯与下列试剂反应的主要产物：1.H 3C CH(CH 3)22.ClH 2C CCl(CH 3)23.BrH 2C CBr(CH 3)24. IH 2C CI(CH 3)25.H 3C CBr(CH 3)26. BrH 2C CH(CH 3)27.H 3C CI(CH 3)28.H 3C C(CH 3)2OSO 3H 9. H 3C C(CH 3)2OH 10H 3C C(CH 3)2OH 11. BrH 2C C(CH 3)2OH 12. HCOH + CH 3COCH 313. O H 2C(CH 3)2 14. H 2C C(CH 3)2OHOH 15. CO 2 + CH 3COCH 3四.完成下列方程式 1. CH 2CH 2Br2. H 3CHCHC CH 3Cl H 3C3. HO OH4. HOCH 2CH 2CH 2C(CH 3)35.CH 3COOH + CO 26. CH3COCH3 + CH3CHO7. ClH2CHC CH28.OHBrCH23)29.OHCH3310. HOOCCH2CHCH2CH2COOHCH311.12.OHOHCH313. ICH314.BrBr15.CH316. CH3CHClCH317.H2C CHCln18.HC CH2C CH2nCl五.选择题1. A2. B3. A4. A5. A6. A7. A8. C9. B10. A11. D12. D13. C14. A15. B16. B17. C18. B19. B20 C六.化学方法区分下列化合物（1）Br2CCl4+褪色-（2）、H3CHC CH2KMnO4+ (退色)_七.机理解释1.写出下列反应历程的机理(1).H2C CHC(CH3)3+CH3)23CH3CHC(CH3)23TM-(2).H2C CHC(CH3)3+CH3CHC(CH3)23CH3CHC(CH3)2CH3CH3CHC(CH3)3OHCH33)2CH3OHOH-OH-(3).(H3C)2C CH2+(CH3(H3C)2C2C(CH3)3-H+(H3C)2C CHC(CH3)3H2C C3CH2C(CH3)3-H+主要产物次要产物2.H +H 2C CH 2H 3CHC CH 2(H 3C)2C CH 2H +H +H 3C CH2H 3CHC CH 3(H 3C)2C CH 3稳定性(H 3C)2C CH3H 3CHC CH 3H 3CCH2八.合成题1. H 3CHC CH 2HBr HBrH 2O B H H 2O 2, OH TM 1TM2TM 3TM 42H 2CHC CH 2Cl2TM 5Cl 2,hv H 2CHC CH 2Br2TM 62. H 3C CHCH 3Br 25H 3CHC CH 2HBrTM3. CH 3CH 2CH 2CH 2OH +H 2C CHCH 2CH 3HBrTMCH 3CH 2CH 2CH 2OH +H 2C CHCH 2CH 3HBrTM4. CH 3CH 2CH 32CH 33Cl25H 3CHC CH 2Br 2TM5. CH 3CH 2CH 2I NaOH,C 2H 5OH H 3CHC CH 2Cl2,OH -TM十.推断结构1.H 3CHC CCH 2CH 3H3CH 2CHC CHCH 2CH 33A:B:2.H 3CH 2C(CH 3)2CH 3A3.H 3CH 2CC CCH 2CH 3CH 3A CH 34.(H 3C)2C CCH 2CH 2CH 3CHCH 3(H 3C)2C CHCH 2CH 23CHCH 35. (H 3C)2C CHCH 36.O 3O 3O 3OH O O A-1+++B C CH3CHO CH 3CHOA-2O 7.KMnO 4OBr 2Br Br 3CHO CHO O CHO + CO 2+heat+AHBH C EtOHKOH D8.123567891012345678910Ni A 2习题B一.命名或写出化合物的结构式1. (Z)-1-氯-2-甲基-2-丁烯2. (E)-3-乙基-2-己烯3. (Z)-4-甲基-3-庚烯4. (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯5. (Z)-3.4-二甲基-3-辛烯6. CH=CHCH 3CH 2CH=CH 27. 1-甲基-5-乙基-1,3-环己二烯8. 2,3,4,4-四甲基环己烯9. (E)-5-甲基-2-庚烯 10. CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH=CH 2 11. H 2C CHCHCH 2CH 2CH 3CH=CH 2 12. C C CH 3CH 2CH 3BrH 2C H 3C二.完成下列方程式1. CHO CHO2. H 3C Br3. CF 3CH 2CH 2Br4. (CH 3)2CCHCH 3Cl5.6.7.8. O CH 3 9.C H C H HC Br CH 310. 2CH 2CH 2CH 22CH 2COOH O O11. OHCO OHC CHO+12. H 3CH H CD 2CH 3三.选择题1. A2. A D3. C4. A C5 C A6. B四.鉴别题1.CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3H 2C CCH 2CH 3CH 3H3CC CHCH 3CH 3Br 2_+ (褪色)+ (褪色)KMnO4+_2.Br 2_+ (褪色)CH 3CH 2CH 2CH 3H 2C CHCH 2CH 3HC CCH 2CH 3+__ 3.HC CCH 2CH 332+_H 2C CHCH CH 2五.机理解释1.三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。

生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+,连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，氢离子进攻 CH 2δ–，得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。

2.氢离子加到烯键的1-位碳原子时，正电荷在溴原子的β-位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离子进攻，得到反-1,2-二溴环己烷。

Br HBr +:-Br3-甲基环己烯与氢离子加成，得到两种碳正离子稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可从环上下方进攻碳正离子，故可得4种产物。

CH 3H CH 333CH 3H CH 333++-++-+Br Br3. 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。

- H +1164. 碳正离子1发生重排，不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。

本题碳正离子重排由氢迁移造成。

Cl Cl+-+-11Cl Cl5.Cl六.改错题1. HBr2. OHC CHO七. 合成题1. CH 2HBr CH 2Br CH 3O -Na +CH 2OCH 32.CH 2 1. O 32. Zn / H 2O O 4OH 3. CH 3 1.B 2H 6/Et 2O 2.H 2O 2/OH -CH 3OH CH 3OSO 2CH 3t-BuOK t-BuOH CH 34. EtONa EtOH H 2OH +CH 3CO 3H NaCO Br 2,hvO 5. Br 2,hv BrEtONa EtOHHBrROOR'Br OH Br 2,hv BrEtONa EtOHH 2OH +九.推测结构 1.2-甲基-2-戊烯 2.A: (CH 3)3CCH 2CH 3B: (CH 3)3CCH 2CH 2ClC: (CH 3)3CCHClCH 3D: CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2Cl E:(H 3C)3CHC CH 23. H 2C CHCHCH CCH 2CH 3CH 3CH 3CHOCHCHOCH 3A B习题C一. 命名或写出化合物的结构式 1. (S)-3-溴-1-戊烯 2. (E)-3-异丙基-2-己烯 3. 2,8,8-三甲基-双环[3,2,1]-6-辛烯 4.(S,E)-3,6,7-三甲基-6-溴-3-辛烯5.(E)-3-戊烯-1-炔6.(E)-2-溴-3-乙基-2-己烯7.H 2C CC CHCH 2CH 3CCH 3H 3C8.C CH 3CH 2CH 3CCH(CH 3)2C CH9. C CH C H 3CCH 2CH 3Br 3二.完成方程式1.H 2C CHC(CH 3)2Cl H 2C CHC=CH 2CH 3H 3CCNH 3C或H 3CCH 2NH 2CH 2NH 2H 3C或2. BrBr Br Br Br3.H 34.HC CCl 2CH 25.H 3CH 22CH 3H 3CH 22CH 32CH 3H 3CH 26.H H CH 2CH 3H Cl CH 3Br H H H CH 2CH 3H Cl CH 3H Br7.8.H 32CH 39. CH3COCH3 + HCHO10. CH3Br11. CF3CH2CH2I12. CH2OHHOH2C13.(CH3)2CBrCH2Br + (CH3)2CClCH2Br14.BrCOOCH3COOCH315. CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO16.OH3CHCH3HH3CHOHCH3H17.CH3OH 18.CH3OHO19.3 320. CH3 CCl221.CH3CH3CCl222. 3 323. CH3 CH224. CH(COOEt)2Br CH2COOH25.F 33Cl OH26. C HH2C H 3CNO 2Cl三.选择题 1. C 2. B 3. C 4. B 5. C6. D A7. A C D F 8. B D 9. B10. A 11. B 四. 鉴别题 1. A.B.C.D.Br 2/CCl 4褪色-A.KMnO 4H -褪色B.323- D.C.2.A.B.C.D.Br 2/CCl 4褪色- A.KMnO 4H -褪色B.D.C.HNO 3H 2SO 4-+ (黄色油状物)五. 简答题 1.四氯化碳，用水或甲醇分别会得到CH 2BrCH 2OH ，CH 2BrCH 2OCH 3 六. 机理题 1.(H 3C)3CHC CH 2H +(CH 3)3CCHCH 3(CH 3)2CCH(CH 3)22(CH 3)2CCH(CH 3)2OH22(CH 3)3CCHCH 3OH 2++(CH 3)3CCHCH 3OH(CH 3)2CCH(CH 3)2OH2.--Cl -3.Br4.H +-H +5.CH 2CH 3H +C CH 3CH 3C CH 2CH 3C CH 3CH33C H 3CCH 2C CH 3CH 3-H +6.Br BrOBr+- H+六. 合成题 1.CH 3CH 2CH=CH 2Br 2CH 3CH 2CHCH 2BrBr KNH 2NH (l)CH 3CH 2C CHH 3CC CCH3H 2LindlarCH 3HH 3C HBr 2(±)-2,3-二溴丁烷2.+CHOCHO +CHO CHOBr 2CHO CHO Br Br2 CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr2CH 2CH 2CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3Br BrOHOHTM3.OHOCH 2CH 2OHHClOOO 1.KMnO 4/OH - 2.H 3O +OCHOOH OH4.BrOH H + CH 2=C(CH 3)2BrOC(CH 3)32BrMg OC(CH3)32DOC(CH 3)3H +DOH5.HBrBrMg,Et 2OHBrMgOOMgBrH 3O+OH6.H 2C CH 2H 2C CHCH 3+HC CH 2CH H 3CH 3CB 2H 6H 2O 2,OH -H 2C CH 2CH H 3CH 3COHCrO 3H 2C COOHCH H 3CH 3C7H 2C CHCH 2CH 3H 2SO 4H 2OH 3C 2CH 3OH8.H 2C CH 2Br 2H 2C CH 2Br BrHC CHNa,NH 3CH 3ClH 3CC CCH 32H 3CHC CHCH 3CH 3CO 3HH 3CHC CHCH 3O9.CH 3CH 2CH 2Br NaOHCH 3CH 2OH H 3CHC CH 22CH 3CHBrCH 2Br NaOHCH 3CH 2OHH 3CC CHHI CH 3CCH 3I Br10.H 2C CH 2Br 2H 2C CH 2Br BrHC CHCHC CH2HC HgSO 4H SO H 3CCHC CH 2OONH 2OH H +NOH11.H 2C CH 2Br 2H 2C CH 2HC CHCHC CH2HC HgSO 4H 2SO 4H 3CH 2O12.H 2C CH 2H 2O CH 3CH 2OHCrO 3CH 3CHO1. 2CH 3CH 2MgBr2. H 2OCH 3C 2H 5C 2H 5NaCNCH 3C 2H 5C 2H 5H +CH 3C 2H 5C 2H 5C 2H 5OH H +CH 3CCOOC 2H 5C 2H 5C 2H 5七.推测结构 1. ABC D EFBrCH 2CHCH=CH 2CH 3BrCH 22BrBr3HOCH 2CHCH=CH 232CH 3CH 22CH 3CH 32CH 3OH2.CH 3CH(CH 3)2COOHCOOH COOHNO 2[O]HNO 3H SO3.CH 3CH 2CH=CH 22CH 3CH 22ClClBCl hvCH 3CHCH=CH 2Cl NaOH H OCH 32OH+CH 3CH=CHCH 2OHDOO EF。