者认 为 ， 非 水 样 中 有特 殊 的难 氧 化 物 质 ， 般 情 况 下 ， 解 时 除 一 消
应 该 重 新取 样 稀 释 后 再 消 解 测 定 ， 不 可 将 消解 液 直 接 稀 释 后 绝 测 定 。 如表 ４的实 验 表 明 ， 消 解 后 再 稀 释会 导 致 测 定 结 果严 先
收稿 日期 ：ｏ ２ ０ － ９ ２ ｌ － ５ ０
３ ０
科学观察 ＩＩＣ ＣＴＨＬＹ Ｔ Ｊ Ｉ ２ＥＮ３ ＡＮ ＥＥ２ 第 Ｇ Ｎ Ｎ０ＣＯ 期 Ｓ ＆年 Ｏ １
普 遍 认 为 ，消 解 温 度 控 制 在 １ ０～１ ４℃ （ 力 为 １１～ ２ ２ 压 ． １ ｇｃ ） 为 适合 ， 与 国标 法相 一 致 。但 消解 时 间上 ， ． ／ｍ 最 ４ｋ 这 国标
比 色管 口如 果 破 裂 或 者 封 闭 不严 ， 造 成管 内试 样 漏 出或 会
喷出 ， 以及 消解 剂 分 解 产 生 的氧 气 泄 露 ， 而 严 重 影 响 实 验 结 从 果 。 以消 解前 ， 确 认 具 塞 比 色 管具 有 良好 的 密 合 性 。 使 用 所 要 如
螺 帽盖 式 消 解 管 ， 确 认 管 口处 无 豁 口。 如果 消 解 后 发 现 漏 液 需
盐 酸 中浸 泡 ２ ， 用 自来 水 和蒸 馏 水 冲洗 干 净 。 对 于 污染 严 ４ｈ 并 重 的器 皿 ， 还需 用铬 酸洗 液 浸 泡 片 刻再 冲洗 干 净 。石 英 比色皿
应 用稀 硝酸 浸 泡 片 刻 后 冲 净 。 １３ 药 品 的选 择 ．
物质难以被完全氧化 ， 更会 造 成 过 硫 酸 钾 未 完 全分 解 ， 将 导 这 致 吸 光 度 Ａ ２ ｍ严 重 偏 高 ， 表 １ 示 。 ２ ０ｎ 如 所
２ １ 第 ３期 ０ ２年
Ｔｌ Ｊ Ｎ Ｓ Ｅ ＡＮ Ｉ ＣＩ ＮＣＥ ＥＣＨＮ ＆Ｔ ＯＬ ＯＧＹ
科学观察
张宪伟 （ 天津经济技术开发区环境保护监测站 天津 ３０５ ） ０４６
国标法测定总氮过程 中
若干常见 问题 的探讨
【 摘 要】 探讨 了 目前 国标 法测定总 氮过程 中常见的一些 问题 ， 实验条件 、 对 药品选择 、 消解过程 、 色 比
温 度过 高而 引起 过 硫 酸 钾 的失 效 。 ２２ 消解 液 的保 存 ．
１ 实 验 条 件 及 药 品 的选 择
１１ 实 验 用 水 的 选 择 ．
由 于温 度 降 低 会 导 致 过硫 酸 钾 的析 出 ， 以碱 性 过 硫 酸 钾 所 消 解 液 应存 放 在 聚 乙烯 瓶 内 ， 温 下保 存 。 室 国标 法认 为 ， 长 可 最 存贮一周 ； 实验 表 明 ， 存 贮 ３ ， 总 氮测 定 结 果几 乎无 影 响 ； ｍ 对 ｄ 超 过 ３ｄ 测 定结 果 会 出现 较 小 的 负偏 差 ； 过 ７ ， 出现 严 重 ， 超 将 ｄ 的 负偏 差 。所 以碱 性 过 硫 酸 钾 消 解 液 最 好 在 ３ｄ内 用 完 ； 超 如 过 ７ｄ 需 弃 去 重 配 。 ，
试 总 氮 的 经 验 ，对 测 试 过 程 中 常 见 的 一 些 问 题 提 出 探 讨 和 建议 。
烧 杯 中 ， 后用 量 筒 量 取 所需 的水 ， 速倒 入 烧 杯 ， 同 时用 玻 然 快 并
璃 棒 快 速搅 拌 ， 以分 散 氢 氧 化 钠 溶 解 产 生 的热 量 ， 免 因局 部 避
或 实 验 过 程 出现 意 外 失 误 等 现 象 ， 要 重 新测 试 。这 既 是 人 力 需
物 力 的浪 费 ， 会 推 迟 数 据 报 出 时 间 ， 有 可 能 因 样 品 过 期 变 也 更
质 而 付 出更 大 的代 价 。 文 将 根 据作 者 及 同行 多 年 用 国标 法 测 本
外 分 光 光 度 法 、 相 分 子 吸 收 法 、１ 性 过 硫 酸 钾 氧 化 一 ，一二 气 １ ２ ＇ 碱 ２６
过硫 酸 钾 的品 质 是影 响试 验 的关 键 。 经验 表 明 ， 近几 年 国产 的 过硫 酸钾 ， 都 存 在 空 白值 偏 高 或 氧 化 能 力 不 足 的 问题 ， 以 大 所 在条 件 许 可 时 ，尽 量选 择 国外 知 名 试 剂 厂 商生 产 的过 硫 酸 钾 。 如 需 用 国产 过 硫 酸 钾 ， 议 检 查 空 白值 ， 在 ｏｏ ２～ｏ ４ 建 应 ．１ ． ７之 ０ 间 ， 并用 质 控 样 品 检测 其 氧 化 能 力 。 【
４２ 样 品 稀 释 ．
对 于 总 氮 含 量 超 出 检 测 范 围 （ ０ｒｇ ） 高 浓 度 样 品 ， １ ／ 的 ａ Ｌ 需
要 先 进 行 稀 释 再 消 解 。 如 果 消 解 完 测 定 时 发 现 吸 光 度 大 于 １ 。
法 要求 ３ ｉ ， 多 文 献 ［ ０ １ 议 延 长 至 ４ ０ｍ ｎ 许 １ ，建 ，１ １２ ０～５ ｉ 最 好 。 ０ｒ ｎ ａ 作
最 好 使 用 双 光 路 的 分 光 光度 计 ， 能减 小 切 换 波 长 带 来 的 不 稳 既 定 误 差 ，也 能 通 过 校 准 光路 来 修 正 比色 皿 本 身 的 吸 光度 差 异 。
如 果 限 于 条 件 须 使 用单 光 路 分 光 光 度 计 ， 建 议 先 测 量 所 有 样 则 品 ２ ５ｎ 处 的 吸 光 度 ， 后 再 切 换 到 ２ ０ｎ 略 稳 定 片刻 后 ７ ｍ 然 ２ ｍ，
先 稀 释后 消 解 稀 释 后 实 际 浓度
７． ５０ ９． Ｏ１
先 消解 后 稀 释 稀 释后 实 际 浓 度
５． ４８ ５ ００
Ｉ Ｏ法 Ｓ 测 定浓 度
７３． ８ ８ ５ ６．
浓 度
７５． ０ ９０． １
浓 度
５４． ８ ５０． ０
再 依 次 测 量 。这 样 一 次 复位 ， 减 少 波 长转 换 带 来 的误 差 。 可
３＿ 石英 比色 Ｉ 的 差 异 ２ １ １ １ 比色 时 ， 尽 量 选 择 空 白 吸光 度 一 致 的 两 个 比色 皿 ， 个 应 一
参 考 文 献
［］ １ 彭鹏 ， 慧 ．碱 性 过 硫 酸 钾 消 解 紫 外 分 光 光 度 法 测 定 水 样 石 中 的总 氮 ［ ］ Ｊ ．污 染 防 治技 术 ， ０ ８， １（ ） ６ ８ ２ ０ ２ ２ ：８ －８ ．
间 达 到 ３ ｎ即 可 ， 计 时 必 须 从 样 品温 度 已达 到 １ ０ ｏ 即 ０ｍｉ 但 ２ Ｃ（
压 力 达 到 １１ｋ ／ｍ 以 上 时 开始 。 ． ｇｃ ）
重偏低。
表 ４ 消 解 与 稀 释 的 先后 对 结 果 的 影 响
实 际 样 品
１ ２
２４ 具 塞 比 色 管 的检 查 ．
１２ 器 皿 的 洗 涤 －
控 制 好 消 解 时 间 和温 度 ， 国标 法 测 试 总 氮 的关 键 因 素之 是
一
实 验 器 皿 对 空 白值 的 影 响 较 大 ，因 此 所 用 器 肛 需 在 １ ９ ＋
。
喏 消解 时 间不 足 或 者 消解 温 度 不 够 ， 会 使 样 品 内的 含 氮 既
放 空 白溶 液 做 参 比来 检 查 和调 整 光 路 ，一 个 放 消解 后 的 样 品
２ 样 品消 解过程
２ １ 消 解 液 的 配 置 ．
普 遍 认 为过 硫 酸 钾 在 ６ ０℃时 受 热分 解 ， 有 文献 为 过 也 认
硫酸钾在 ４ ０℃时 即 受热 分 解 ，所 以 在 配 制碱 性 过 硫 酸 钾 溶 液 时 ， 对 不 可 高 温 加 热溶 解 ， 绝 最好 采 用 自然 室 温 溶解 ， 者 在 不 或
２３ 消 解 温 度 和 时 间 ．
国 标 法 中对 实 验 用 水 要 求 较严 格 ， 为离 子交 换 法 或 重 蒸 须 馏 法 制 得 的无 氨水 ， 制备 过程 较 为 繁 琐 。 实 际 工 作 中 ， 验 表 在 经 明 ， 超 纯 水 机 制 备 的超 纯 水 ， 用 以及 新 鲜 制 备 的一 次 蒸 馏 水 或 去 离 子 水 ， 完 全 能 够 满 足实 验要 求 ， 都 因此 无 需 浪 费 过 多 时 间 在无氨水的制备过程中。 王栋 春等 人 的研 究 毗 证 明 了这 一 点 。
现 象 ， 漏 液 的试 样 不 能 继 续 使 用 。 则
５ 结 论
过 硫 酸钾 的 品质 和 消 解 液 的配 制 是 实 验 成 败 的关 键 ， 消解
３
比色过程
３． 分 光 光 度 计 的 使 用 １
过 程 的控 制 是 决 定 结 果 可 靠性 的核 心 因素 。实 验 用水 、 皿 的 器 洗 涤 、 解 液 的保 存 、 消 比色 管 和石 英 比色 皿 的 选择 、 光 光 度计 分 的使 用 ， 以及 盐 酸 的用 量 、 品稀 释 过 程 都 能 影 响测 试 结 果 的 样
表 １ 不 同 消解 时 间下 空 白溶 液 的 吸光 度
消解 时 间 （ ｍｉ ） ｎ
Ｏ １ ０ ０３ ． Ｏｌ ０ ０ｌ ． ６ ００ ２ ．０
吸光 度
２ ５ｎ ７ ｍ ２ ０ｎ ２ ｍ ＞１ ０５ ． ０９ ００ ． ２９
实 验所 需 药 品除 配 制 标 准 溶 液 的硝 酸 钾 须 用 优 级纯 外 ， 其 他 试 剂 选择 分 析 纯 即可 满 足 测 试 要求 。但 特 别 值 得 注 意 的是 ，
超过 ４ ０ ｃ的水 浴 中溶 解 。 解 过硫 酸钾 时 ， 文 献㈣建 议 将 其 溶 有
与 氢 氧 化 钠 分 开溶 解 再 混 合 定 容 。经 验 表 明 ， 开 溶 解 是 可 靠 分 的 ， 为 了减 少 工 作 量 ， 可 称 量 后 将 两 种 药 品 尽 量 分 开 倒 人 但 也