太阳能制氢技术展望摘要：综述了国内外制氢研究现状。
对常用的太阳能制氢方法：热分解法、电解法、光化学分解法以及光解法等进行了分析，指出了各种方法的研究难点和重点。
并结合我国的现状提出目前我国应该把热分解法和光化学分解法作为研究的重点。
Abstract: Reviewed the research status of hydrogen production in domestic and foreign countries. On the common solar hydrogen production methods: Thermal decomposition methods,Electrolytic methods, Photochemical decomposition methods and Photodissociation methods were analyzed, the difficulties and importances of these methods were also pointed out. Combining the current situation of our country , should put forward Thermal decomposition methods and Photochemical decomposition methods as the key point.关键词：太阳能；制氢；热分解；电解；光化学分解；光解Key words：Solar; Hydrogen production; Thermal decomposition; Electrolytic; Photochemical decomposition; Photodissociation前言氢，在常温常压下是气体状态，在超低温高压下又可成为液态。
作为能源，氢能具有重量轻、热值高、“爆发力”强、来源广、品质纯洁、能量形式多、储运便捷等优点，赢得了人们的青睐。
一致认为，用氢能取代碳氢化合物能源，将是一个重要的发展趋势。
这种新能源已开始逐步形成，通过太阳能制得的氢，将成为普遍使用的一种高级能源，二三十年后，氢，必将是众多领域的重要能源。
1．氢能源简介氢，在常温常压下是气体状态，在超低温高压下又可成为液态。
作为能源，氢有七大特点：（1）重量最轻，在所有元素中，它的原子序数为1，就是说其余元素都比它重；（2）热值高，除核燃料外，它的燃烧热值，在所有的矿物燃料、生物燃料、化工燃料中名居榜首，每千克高达28900千卡，是汽油热值的3倍；（3）“爆发力”强，它非常易于燃烧，且燃烧速度非常快；（4）来源广，除空气中含有的氢气外，它主要是以化合物的形态贮存于水中，在水分子中，氢的重量占11％，而地球是“二山七水一分田”，水是大量存在的。
据推算，如把海水中的氢全部提取出来，它所产生的总热量比世界上所有矿物燃料放出的热量还要大9000倍；（5）品质最纯洁，氢本身无色、无臭、无毒，十分纯净，它自身燃烧后只生成水和少量的氮化氢，而不会产生一氧化碳、二氧化碳、碳氢化合物、铅化物和颗粒尘粉等对人体有害的污染物质，少量的氮化氢稍加处理后也不会污染环境，而且它燃烧后所生成的水，还可继续制氢，反复循环使用；（6）能量形式多，氢通过燃烧可以产生热能，再转换成机械能，也可以通过燃料电池和燃气—蒸汽涡轮发电机转换成电能，还可以转换成固态氢，用作结构材料；（7）储运很便捷，氢可以用气态、液态或固态的金属氢化物形态加以运输和贮存。
氢能的诸多优点，赢得了人们的青睐。
一致认为，用氢能取代碳氢化合物能源，将是一个重要的发展趋势。
这种新能源已开始逐步形成，通过太阳能制得的氢，将成为普遍使用的一种高级能源，二三十年后，氢，必将是众多领域的重要能源。
2．太阳能制氢技术大规模制取氢气，目前主要有水煤气法、天然气或裂解石油气制氢。
但作为氢能系统，此非长久之计，理由很简单：因为其原料来源有限。
近些年来，各国科学家普遍关注摸索新的科学制氢的途径问题，对用氢作燃料抱有极大的期望，都有设法寻求彻底摆脱长期以来用常规能源制氢这种得不偿失的陈旧办法，真正实现用水作原料制氢的愿望。
科学家经过潜心的钻研，终于设想利用太阳能制氢将是最佳选择。
因为太阳能无穷无尽，到处都有；用水作为制氢原料，水是普遍存在的。
把两者巧妙结合，就可将太阳能转变为氢能。
当前，一些国家已经初步摸索出的可行的太阳能制氢高新技术有以下几种。
2.1 太阳能热分解水制氢法热分解水制氢，现有两种方法，即直接热分解和热化学分解。
太阳能直接热分解水，从概念上讲，太阳能直接热分解水制氢是最简单的方法，就是利用太阳能聚光器收集太阳能直接加热水，使其达到2500K以上的温度从而分解为氢气和氧气的过程。
这种方法的优点是热效率高，无污染，勿需催化剂。
主要问题是：①高温下氢气和氧气的分离；②高温太阳能反应器的材料问题。
温度越高，水的分解效率越高，到大约4700K时，水分解反应的吉布斯函数变接近与零。
太阳能热化学分解水制氢，可以降低对温度的要求，但在反应过程中，要在水中加进化学元素或化合物等催化剂，然后加热到900～1200K 的温度，使水产生反应，生成氢和氧。
而催化剂只是起到加速水分解的催化作用，它们可在整个过程中，不断地再生和循环，基本上是消耗或消耗很少的。
这种方法的制氢效率已可达到50％。
各国科学家想出了热化学循环的方法。
热化学循环反应的原理非常简单。
虽然热化学循环总体反应的吉布斯函数变等于水分解反应。
但是可以控制在某一特定温度下，某一步反应的吉布斯函数变为零，而其它的反应都在较低的温度下进行。
2.2 太阳能电解水制氢与常规的用直流电电解池电解水制氢的原理相似，太阳能电解水制氢就是利用太阳能分解水制氢，首先要将太阳能转换成电能，转换的方法可以采用热发电、光伏发电等不同途径。
这种电解水制氢的关键问题是只要将太阳能发电成本降低，就可以广泛应用了。
2.3 太阳能光化学分解水制氢这种方法与热化学分解水制氢过程很相似，也是要在水中加入添加剂，这种添加剂是光敏物质，如碘，用它帮助水吸收阳光中的长波光能，以保证高效连续利用太阳能制氢。
将水直接分解为氢和氧是很困难的，但把水分解为氢离子（H+）和氢氧离子（OH-），再生成氢和氧，就容易得多了。
根据这个理论，有的科学家设计了综合制氢工艺流程。
就是说，第一步先进行光化学反应，即：使硫酸亚铁、碘与硫酸的水剂混合液在太阳光照射下，生成硫酸铁和碘化氢；同时，在太阳光紫外线作用下，或利用太阳热能加温到400℃以上时，碘化氢再分解为氢和碘。
这种混合液进行第二步热化学反应，即：硫酸铁与水，在加热条件下，还原为硫酸亚铁、硫酸和氧。
然后进行第三步电化学反应，即：这种溶液，通过较小功率的电解，生成氢和氧。
实际操作中，这三个步骤是连续进行的，可以看到最终的结果是水分解为氢和氧的反应。
特别值得提到的是，我国北京大学两位教授领导的科研小组，在1991年太阳光分解水制氢过程中，利用他们研究的催化剂，具有光解效率高、性能稳定、制备重复性好、成本低廉、制备工艺简单等优点，使我国在这一领域的研究达到国际先进水平，大大推进了光解水制氢的研究过程。
2.4 太阳能光解水制氢1972年，日本东京大学的A.Honda首次报导了TiO2单晶电极光催化降解水产生氢气的现象，之后，光解水制氢技术经历了光电化学池、光助络合催化和半导体光催化等发展阶段，并在光催化剂的制备、改性和光催化相关理论方面取得了较多的成果。
但是，由于下述原因，光解水制氢还没有真正地为人类的生产和生活服务：①大多数光催化剂仅能吸收占太阳光3%左右的紫外光，转化效率很低；②在高温下较难实现氢氧的分离；③光催化剂的成本居高不下。
寻找在可见光作用下水完全分解的切实可行途径是能源科技工作者的追求。
（1）光解水技术的原理水是一种十分稳定的化合物，若在标准状态下把1mol 的水分解为氢和氧需要237kJ 的能量；水作为电解质却是不稳定的，其电解电压仅为1.229eV 。
因此，可以先把太阳能转化为电能，然后通过电化学过程实现光解水制氢。
太阳能光解水制氢反应可由下式来描述：Solar energy + H 2O → H 2 + 1/2 O 2其摩尔生成自由能和电解电压分别为：2220()0()237.1//2 1.229f H O H O f H O G kJ molE GF eV ∆=-=∆-=式中F 为法拉第常数。
太阳能光解水的效率主要与光电转换的效率p η和H 2O 分解为H 2和O 2过程中的电化学效率e η有关。
在光电转换过程中，由于载流子的松弛和振动，导致一部分能量损失，其光能转换的效率与相当于半导体禁带宽度E g 的能带隙激发的焓变ph H ∆和水电解的自由能2H O G ∆有关。
即2H O =G /p ph H η∆∆ 在电解水的过程中，由于存在过电势而产生额外的能量损失E1，故电解水的电化学效率e η为：22H O 1/(G )e H O H E η=∆∆+综合上面2个因素，太阳能光解水的总效率η为：221H O(1)G H O p e ph H E H ηηη∆=+=∆+∆ 由上式可以看出：①当能量损失E1小于水电解的自由能2H O G ∆时，可获得较高的转化效率；②当水电解的焓变2H O H ∆与光生载流子生成的焓变ph H ∆相当时，光解水的总效率提高。
太阳能光解水的总效率η不涉及能量贮存和使用中的损失。
（2）光解水技术的现状光解水技术的发展过程主要经历了3个阶段：光电化学池（PEC ）、光助络合催化和半导体光催化。
①光电化学池（PEC ）光电化学池（PEC ）是由光阳极和对极组成。
在电解质存在下，光阳极吸光产生电子，并通过外电路流向对极，水中的质子从对极上接受电子产生氢气，从而实现了光解水制氢的目的，光电化学池结构比较复杂，难以放大，而且必须加偏压，转化效率较低。
②光助络合催化光助络合催化是以三双吡啶钌为光敏剂构建的络合催化光解水体系，在AM1.5 模拟日光照射下，其光电转化效率可达7%左右。
该成果极大地推进了光解水制氢的研究。
该体系比较复杂，还必须添加催化剂和电子给体等其它辅助物质，而且络合物的制做成本较高、稳定性差，难以推广应用。
③半导体光催化半导体光解水制氢的研究比较成熟，主要经历了以TiO2、过渡金属氧化物、层状金属氧化物和能利用可见光的复合层状物为光催化剂的光解水制氢等阶段。
近年来，科研工作者为提高TiO2光催化反应活性做了大量的工作，进行了对TiO2进行晶格掺杂、表面贵金属（Pt、Pd、Ru、Au）沉积、光敏化等研究。
由于催化剂的制做工艺复杂、成本高、光电转换效率低以及对可见光的利用率低等缺点，以TiO2为基质的光催化剂的活性有待于进一步提高。