综述：
1、在SiO2的多晶转变中， 同级转变：－石英 －鳞石英－方石英
转变很慢，要加 快转变，必须加入矿化剂。
2、不同的晶型有不同的比重， －石英的最大。 3、 SiO2的多晶转变的体积效应(见表6－1) 结论：同级转变V大，－石英 －鳞石英的
870℃
573℃ β－石英
180～270℃
β－方石英
117℃ γ－鳞石英
重 建 型 转 变 (慢 )
SiO2相图
1、平衡加热：以使材料任意两个微区的温差区域无限小的速度加热。
2、 －鳞石英在加热较快时，过热到1670℃时熔融。当缓慢冷却时，在870℃仍 可逆地转变为－石英；当迅速冷却时，沿虚线过冷，在163℃转变为介稳态的 －鳞石英，在117℃转变为介稳态的－鳞石英。加热时－鳞石英仍在原转变温 度以同样的速度先后转变为－鳞石英和－鳞石英。
3、 －鳞石英缓慢加热，在1470℃时转变为－方石英，继续加热到 1713℃熔融。当缓慢冷却时，在1470℃时可逆地转变为－鳞石英；当迅速 冷却时，沿虚 线过冷，在180～270℃转变为介稳状态的－方石英；当加热 －方石英仍在180～270℃迅速转变为稳定状态的－方石英。
4、熔融状态的SiO2由于粘度很大，冷却时往往成为过冷的液相－－石英玻璃。 虽然它是介稳态，由于粘度很大在常温下可以长期不变。如果在1000℃以上持久 加热，也会产生析晶。熔融状态的SiO2，只有极其缓慢的冷却，才会在1713℃可 逆地转变为－方石英。
2. 相律表达式中的“2”是代表外界条件温度和压强。
如果电场、磁场或重力场对平衡状态有影响，则相律中的 “2”应为“3”、“4”、“5”。如果研究的体系为固态物质，可 以 忽略压强的影响，相律中的“2”应为“1”。 3. 必须正确判断独立组分数、独立化学反应式、相数以及限 制条件数，才能正确应用相律。 4. 自由度只取“0”以上的正值。如果出现负值，则说明体系可
S
溶解
L 蒸发 O
C
临界点
f=1，单变量系统 f=0，无变量系统
C’ B
升华
g
f-2
温度
状态点：代表一种热力学平衡态 介稳态
四、系统的相图
SiO2在自然界储量很大，以多种矿物的形态出现。如水晶、玛瑙、 砂岩、蛋白石、玉髓、燧石等。 在常压和有矿化剂存在的条件下，固 态有7种晶型，其转变温度如下： 熔体(1600℃) α－石英 熔体 (1670℃) α－鳞石英 163℃ β－鳞石英 1470℃ α－方石英 1723℃ 熔融石英 急 冷 石英玻璃 位 移 型 (快) 转 变
组分数 = 化学物质数 - 在稳定条件下的化
学反应数。
在硅酸盐系统中经常采用氧化物作为系统的组分。 如：SiO2一元系统 Al2O3－SiO2二元系统 CaO－Al2O3－SiO2三元系统 注意区分：2CaO.SiO2(C2S) ; CaO－SiO2; K2O.Al2O3..4SiO2 －SiO2
2、组分、独立组分
(组元)组分：组成系统的物质。
独立组分：足以表示形成平衡系统中各相所需要的最少数目的 组分: c = 组分数－独立化学反应数目－限制条件 例如：
CaCO3 CaO CO2

c = 3－1－0 = 2
系统中化学物质和组分的关系： 当物质之间没有化学反应时，化学物质数目＝组分数； 当物质之间发生化学反应时，
2. 介稳态
即热力学非平衡态，经常出现于硅酸盐系统中。
870℃ α－鳞石英 163℃ 573℃ 1470℃ α－方石英 180～270℃
如： α－石英
β－石英
β－鳞石英 117℃
γ－鳞石英
β－方石英
说明：介稳态的出现不一定都是不利的。由于某些介稳态具有
所需要的性质，因而创造条件(快速冷却或掺加杂质) 有意把它保存下来。 如：水泥中的β －C2S，陶瓷中介稳的四方氧化锆 ; 耐火材料硅砖中的鳞石英以及所有的玻璃材料。 但由于转变速度慢，实际可长期存在。
能处于非平衡态。
第二节 单元系统
单元系统中，只有一种组分，不存在浓度问题。 影响因素只有温度和压力。 因为 c = 1, 根据相律 f = c－p + 2 = 3 － p 一、水的相图 二、一元相图的型式 三、可逆和不可逆的多晶转变 四、SiO2系统的相图 五、ZrO2 系统
一、水的相图
A
压 强
二、相
根据吉布斯相律 f = c－p＋2
律
f － 自由度数
c － 独立组分数
p － 相数
2 － 温度和压力外界因素 硅酸盐系统的相律为 : f = c－p＋1 凝聚系统：不含气象或气象可以忽略的系统。
1、相：指系统中具有相同的物理性质 和化学性质的均匀部分。 注：均匀微观尺度上的均匀，而非一般意义上的均匀。 (i) 相与相之间有界面，可以用物理或机械办法分开。 (ii) 一个相可以是均匀的，但不一定是一种物质。
3、自由度 (f)
定义: 温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中， 可以在一定范围内改变而不会引起旧相消失新相产生的
独立变量的数目
具体看一个二元系统的自由度。
L f=2
L＋A f=1
f =0 E L＋B f=1
A＋ B
A
f=1
B
相律应用必须注意以下四点： 1. 相律是根据热力学平衡条件推导而得，因而只能处理真实 的热力学平衡体系。
气体：一般是一个相，如空气组分复杂。
固体：有几种物质就有几个相，但如果是固溶体时为一个相。 因为在 固溶体晶格上各组分的化学质点随机分布均匀， 其物理性质和化学性质符合相均匀性的要求，因而几个 组分形成的固溶体是 一个相。
液体：视其混溶程度而定。
p － 相数， p = 1 单相系统，p = 2 双相系统，p = 3 三相系统
第一节 硅酸盐系统相平衡特点
一、热力学平衡态和非平衡态 1. 平衡态
相图即平衡相图，反应的是体系所处的热力学平衡状态，
即仅指出在一定条件下体系所处的平衡态 (其中所包含的相数，各相的状态、数量和组成)， 与达平衡所需的时间无关。
硅酸盐熔体即使处于高温熔融状态，其粘度也很 大，其扩散能力很有限，因而硅酸盐体系的高温物理 化学过程要达到一定条件下的热力学平衡状态，所需 的时间是比较长的，所以实际选用的是一种近似状态。