[6] Klaus K ．Process for making 4,6 -dihydroxypyrimidine [P] ．WO ： 9708152 ，1997-03-06 ．
收 稿 日 期 ：2008.07.14
Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ４，６－ Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ
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2.1 正交实验 本实验存在许多影响因素， 从正交实验的准
备实验可以看出，反应温度、反应时间和反应原料 配比是影响反应的主要因素。 根据文献和现有实 验数据， 我们选择了三因素三水平的正交实验考 察 方 案 ， 选 用 L9(34) 正 交 表 ， 实 验 因 素 水 平 设 置 见 表 1。
素对实验结果影响的显著性依次为：因素 B>因素 (1:3)。
A>因素 C；（2）对于因素 A，三个水平对实验收率
的 影 响 顺 序 为 ：50℃ >60℃ >70℃ ； 对 于 因 素 B ， 三 参考文献：
个 水 平 对 实 验 收 率 的 影 响 顺 序 为 ：6h >4h >8h ； 对 [1] 马 亚 团 ， 周 文 明 ．2- 乙 氧 基 -4,6 - 二 氯 嘧 啶 的 合 成 ． 西 北 农 业
[4] Klaus K ．New synthesis of 4,6 -dihydroxypyrimidine ． [J]Collect ． Czech ．Chem ．Commun ．1967 ，32(12) ，4241-59 ．
[5] Klaus K ．Process for making 4,6 -dihydroxypyrimidine [P] ．WO ： 9744327 ，1997-11-23 ．
3讨论 （1） 在 甲 醇 - 甲 醇 钠 溶 液 中 ， 以 甲 酰 胺 和 丙 二
酸二甲酯为原料， 合成了 4,6-二羟基嘧啶， 产物 经 红 外 光 谱 分 析 ， 证 明 结 构 正 确 ， 产 率 59.73% 。
（2）由正交表中的数据我们可以看出，温度因 素、时间因素及原料配比因素，这三个因素对产物 的收率影响并不特别显著， 但根据 R 值大小仍可
关于 4,6-二羟基嘧啶的合成方法， 经过仔细 阅 读 文 献[4～6]，我 们 采 用 的 合 成 路 线 如 下 ：
该合成路线在甲醇-甲醇钠溶液的条件下，甲
作者简介：杨桂秋，女，副教授，硕士生导师。 * 通讯联系人
酰胺和丙二酸二甲酯进行反应得到目标产物，并 采用正交实验对 4,6-二羟基嘧啶的合成工艺条件 进行优选， 拟为 4,6-二羟基嘧啶的工业生产提供 进一步的参考。
合成目标化合物，以反应温度、反应时间及甲酰胺的用量作为考察因素进行正交实验，用这三个指标评定工艺的优劣。 由
正 交 实 验 得 到 的 最 佳 合 成 工 艺 条 件 为 ： 反 应 温 度 50 ℃ ， 反 应 时 间 6h ， n ( 丙 二 酸 二 甲 酯 ) : n ( 甲 酰 胺 ) = 1 : 3 .5 ， 收 率 达 59 .73
%。 优选得到的工艺简便宜行，产物经红外光光谱鉴定，证明结构正确。
关 键 词 ：4,6- 二 羟 基 嘧 啶 ； 合 成 工 艺 ； 正 交 实 验
中 图 分 类 号 ： TQ463 .54
文 献 标 识 码 ：A
文 章 编 号 ： 1672- 8114 （ 2008 ） 10- 0010- 03
4,6- 二 羟 基 嘧 啶 是 合 成 嘧 啶 类 化 合 物 的 重 要 中间体， 广泛应用于医药、 农药嘧啶类产品的合 成。 在农药的发展史中，嘧啶类化合物一直显示很 高的生物活性， 此类化合物的开发一直受到医药 和农药界的重视。
根据嘧啶类主要官能团的红外特征吸收频率 和我们得到的 4,6-二羟基嘧啶的红外图谱， 分析 得 出 ： 在 3071cm-1 和 3039cm-1 处 是 C-H 弱 的 伸 缩 振 动 吸 收 峰 在 1679cm -1，1541cm -1 和 1431 cm -1 处 是 嘧 啶 环 的 骨 架 振 动 吸 收 峰 ； 指 纹 区 在 1000 ～ 960cm-1 和 825～775cm-1 的 范 围 内 ， 也 呈 现 出 嘧 啶 环上的 C-H 中等强度的弯曲振动吸收峰。与 4,6二羟基嘧啶的红外标准图谱对照基本吻合。
近几年，作为农药的嘧啶类化合物层出不穷， 如作为杀菌剂的嘧啶胺类， 嘧啶腺类及嘧啶丙烯 酸酯类；除草剂的嘧啶磺酰脲类，嘧啶水杨酸类及 三唑并嘧啶磺酰胺类。 嘧菌酯是一种甲氧基丙烯 酸酯类杀菌剂，由于具有高效、广谱、保护、治疗、 铲除、渗透、内吸活性，对几乎所有真菌纲病害均 有很好的活性等特点。 广泛应用于谷物、蔬菜、果 树 及 其 他 作 物 病 虫 害 的 防 治[1～3]。 由 于 其 良 好 的 杀 菌活性， 在国内有很大的市场， 而 4,6-二羟基嘧 啶是合成嘧菌酯的重要中间体。 因此，4,6-二羟基 嘧啶的合成研究具有重要意义。
学 报 ， 2007 ， 16( 5) ： 195- 198 ．
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Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ
2008 年第 10 期
[2] 刘长令． 农药的生产与合成 [M]． 北京： 化学工业出版社， 2000 ．
[3] 苏少泉． 新的乙酰乳酸合成么抑制剂-磺酰胺类除草剂[J]． 农 药 译 丛 ， 1997 ， 19( 5) ： 18- 23 ．
将 丙 二 酸 二 甲 酯 （2.47g ，0.019mol ） 和 甲 酰 胺 （2.96g ，0.066mol ） 加 入 到 甲 醇 - 甲 醇 钠 （ 自 制 ） 溶 液 中 。 室 温 搅 拌 15min 后 ， 用 大 约 1h 左 右 的 时 间 升 温 至 50℃ ， 在 此 温 度 下 反 应 6h 。 反 应 结 束 后 ， 冷 却 至 30～35℃，减 压 蒸 馏 出 过 量 的 甲 醇 。
Yang Guiqiu Peng Ligang Tian Jin
(Department of Chemical Engineering Shenyang Institute of Chemical Technology, Shenyang 110142)
Ａｂｓｔｒａｃｔ： 4,6 -Dihydroxypyrimidine was an important intermediate for azoxystrbin of β methoxyacrylates. The title compound was synthesized from methyl malonate and formamide, and using the temperature of the reaction, the time of the reaction and the amount of formamide as affecting factors, the orthogonal test was conducted to assess the preparation process good or bad in the three indexes. The optimized preparation process was as follows: the temperature of the reaction was 50℃,the time of the reaction was 5 hours and the amount of formamide was 3.5 times of that of formamide in 59.73%. Conclusion: The optimized preparation process is simple and practicable and the product was characterized by IR.
确定影响收率大小它们之间的关系是： 反应时间
过短，反应不充分；反应时间较长，则引起资源的
浪费； 而甲酰胺的量用的过多也会导致原料的浪
费。 所以，对于该反应条件的选择应该根据自身需
．
要恰到好处的选择。
从表 2 可以看出所考察的各因素对 4,6-二羟
通过以上分析， 我们可以得到本实验的最优
基 嘧 啶 的 影 响 程 度 可 以 得 出 以 下 结 论 ： （1 ）3 个 因 条 件 是 反 应 温 度 (50℃ ) ； 反 应 时 间 (6h) ； 原 料 配 比
ＫｅｙＷｏｒｄｓ： 4,6-Dihydroxypyrimidine; Preparation Technology; Orthogonal Design Methods
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美孚化工推出节能轮胎新材料
年 起 使 用 ExxcoreDVA 产 品 制 造 轮 胎 内 衬 层 。
埃克森美孚化工公司近日宣称， 已经完成美 国佛罗里达州彭萨科拉市工厂的改造工程， 将生 产一种用于轮胎的新型原材料， 这种原材料可以 提高车辆的燃油使用效率。
据介绍， 用新材料做内衬层的轮胎具有优异 的气体保持效果，而使用的原料较少，这样就可以 减少轮胎内气体损失， 节约能源和资源。 由于 ExxcoreDVA 产 品 可 以 提 高 轮 胎 内 部 气 体 保 持 能 力，在燃油节省的效果方面比其他产品更好。 而且 其结合橡胶的高形变和高弹性。 以及塑料的高气 密性于一体， 比普通内衬层卤化丁基橡胶的气密 性 高 10 倍 。 另 外 ， 该 产 品 的 耐 久 性 指 标 也 比 标 准 内 衬 层 高 50% 。 据 悉 ， 整 个 项 目 大 约 投 资 1000 多 万 美 元 。 埃 克 森 美 孚 化 工 把 生 产 的 ExxcoreDVA 小 球状原料卖给客户， 客户再把小球充气后变成薄 膜作为轮胎的内衬层使用。
按照正交实验表的实验序号顺序， 并经随机 化处理， 根据上述 4,6-二羟基嘧啶的合成方法进 行实验，制得产品，并称重计算产率，正交实验结 果见表 2。