23
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2 ]+ K4[Fe(CN)6] K3[Fe(CN)6]
24
铜氨配离子 银氨配离子
24
亚铁氰化钾（黄血盐） 铁氰化钾（赤血盐）
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
例9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配体、 配位数和配离子电荷。
三、配合物的类型
例：[Cu(en)2]2+,[Co(en)3]3+,[Ca(edta)]2-
[
O O
C C
O Ca O
O O
C C
O O
]
2
27
27
第一节 配合物的基本概念
三、配合物的类型
28
叶绿素
28
血红素
第一节 配合物的基本概念
三、配合物的类型
3.多核配合物 含有两个或两个以上的中心离子（或原子）的配合物。
6
6
第一节 配合物的基本概念
戴安邦（1901～1999） 中国无机 化学家和教育家，1981年当选为 中国科学院化学部学部委员，是 中国最早进行配位化学研究的学 者之一。
7
7
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
（一）配位化合物的定义
NaOH Cu(OH )2 CuSO4 BaCl2 BaSO4 NaOH 无 反 应 CuSO 4 NH 3 H 2 O BaCl 2 BaSO 4
16
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
配位数影响因素： ③外界条件 温度降低，配体浓度增大，有利于形成高配位数的配 合物。中心离子常常具有一定的特征配位数。
1价金属离子 Cu+ 2,4 Ag+ 2 Au+ 2,4 2价金属离子 Ca2+ Mg2+17 Fe2+ Co2+ Cu2+ Zn2+
2 2 C u 4 N H [ C u ( N H ) ] 3 3 4 实验证明：
由中心离子（或原子）和一定数目的中性分子或阴离子 通过形成配位共价键相结合而形成的复杂结构单元称配合单 元，由配合单元组成的化合物称配合物。
8
8
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
（一）配位化合物的定义
配合物外界为简单阴离子：某化某 配合物外界为金属离子、NH4+或复杂阴离子：某酸某
例： Cu2[SiF6]
六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜
19
19
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
（二）内界
1. 先配体后中心，配体与中心之间加“合”字； 配体前面用 二、三、四 … 表示该配体个数； 几种不同的配体之间加“·”隔开； 中心后面加（），内写罗马数字表示中心的价态。
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
举 [Zn(OH)(H2O)3]NO3 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 Fe(CO)5 [Co(NO2)3(NH3)3] [Ca(EDTA)]223
例 硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)
先简单后复杂
类型：简单配合物、螯合物、多核配合物
32
第一节 配合物的基本概念
重难点解析
1. 配位化合物的组成 2. 配位数的概念 3. 命名
33
33
第一节 配合物的基本概念
讨论主题： 配合物的命名原则有哪些？
课后作业： 习题: 1、2、3（ P191 ） 参考网站：
/learn.asp?id=91 陕西中医药大学无机化学精品资源共享课程 34
11
11
金属元素（多） 非金属元素（少） [SiF6]2-
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
（二）配位化合物的组成 （2）配位体和配位原子 配位体：配置在中心离子周围，简称配体。
配位原子：直接和中心离子键合的原子。
配位原子必须含有孤对电子，通常是一些电负性较大 的非金属元素， 如O、N、S、X和C原子等。 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体
[Ag(NH3)2] NO3
中心离子
配体
配位数
配位原子 10 在配合物中，可以无外界，如 Ni(CO)4 ，但不能没有 内界，内外界之间是完全电离的。
10
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
（二）配位化合物的组成 (1)中心原子 具有空的价电子轨道；可以接受配体所给予的孤对电子。 常见的是一些过渡金属元素如铁、钴、镍、铜、锌、铬、 银的离子等。 阳离子（多） 中性原子（少）Fe(CO)5
25
25
第一节 配合物的基本概念
三、配合物的类型
1. 简单配合物
由一个中心原子与若干个单齿配体所形成的配合物。
Fe(CN)
2. 螯合物
4 6
Co(NH 3 ) 5 (H 2 O )
3
26 又称内配合物，是由一个中心原子和多齿配体结合
而形成的具有环状结构的配合物。
26
第一节 配合物的基本概念
29
29
第一节 配合物的基本概念
四、配合物的异构现象
1. 键合异构 两可配体采用不同的原子配位引起的异构现象。
30 UV 照射
加热
30
第一节 配合物的基本概念
四、配合物的异构现象
2.几何异构
配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体结构会出现 几何异构，有顺式-反式异构体和面式-经式异构体存在。
12
Lewis酸
配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体
12
Lewis碱
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
（二）配位化合物的组成 (2)配位体和配位原子 阴离子：X－、SCN－、NCS－、NO2－、ONO－、
配位体
CN－、NC－、OH－等 中性分子：H2O、NH3、CO、en等
单齿（基）配体： 一个配体中只含一个配位原子。 13
多齿（基）配体： 一个配体中含有多个配位原子。
13
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
例如：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4-）
其中 2 个 N ，4 个 -OH 中的 O 均可配位
14 两可配体：但在一定条件下，仅有一种配位原子与中心离
子配位。例如SCN－和NCS－， NO2－ 和 ONO－等，实际上仍起
21
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
举 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(NCS)6] H2[PtCl6] [Cu(NH3)4](OH)2 K[PtCl5(NH3)]
22
例 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾
22
复盐： [KAl(SO4)2· 12H2O] 、（NH4）2SO4 · FeSO4 ·6H2O 将明矾溶解于水，发现在水溶液中含有K+、Al3+、SO42-离子。 本质区别:复盐分子中原子间以离子键结合，而配合物是 以 配位共价键结合。
9
9
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
（二）配位化合物的组成 内界 外界
17
3价金属离子 Al3+ Cr3+ Fe3+ Co3+ Au3+ 4,6 6 6 6 4
6 6 6 4,6 4,6 4,6
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
配位数影响因素： ④配离子的电荷数 中心原子和各配位体两者电荷的代数和。
18
18
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
（一）外界 配合物外界为氢离子：某酸
（1） K3[Cr(CN)6]
（3）[CoCl2(NH)3H2O]Cl
（2）[Zn(OH)(H2O)3]NO3
（4）[PtCl2(en)]
练习：写出下列配合物的化学式： (1)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(Ⅲ) (2)氯·硝基·四氨合钴(Ⅲ) 离子 (1)[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; 解答： (2)[Co(NH3)4(NO2)Cl]+
20
20
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的命名
（二）内界 2. 多种配体，命名顺序 （1）阴离子在前，中性分子在后；
（2）无机配体在前，有机配体在后；
（3）同类配体，按配位原子的元素符号在英文字母中的 顺序排列；配位原子相同，则原子数目少的排在前面， 21 若原子数目也相同，则按结构式中与配位原子相连原子 的元素符号的英文字母顺序排列。 (命名口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多)
15
注意 ：配体的 个数与配位数不 是同一个概念。
[Ca(EDTA)]2+ 1×6=6
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的定义和组成
配位数影响因素：
①电荷
中 心 原 子 电 荷 的 增 高 ([Ag(CN3)2]-,[Zn(NH3)4]2+ 和 [AlF6]3-) 及配体电荷的减少 ([CoCl4]2- 和 [Co(H2O)6]2+) 有利 于配位数的增加。 ②半径 中心原子半径的增大固然有利于形成高配位数的配合物 16 ([BF4]-和[AlF6]3-)，但若过大又会减弱它同配体的结合，有 时反而降低了配位数 ([CdCl6]4-和 [HgCl4]2-) 。配位体的半 径越大，配位数就越少([AlF6]3-和[AlCl4]-)。
31