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专题 化学平衡

化学平衡一、平衡的概念及判断1.定义:是指在一定条件下的________反应,正反应和逆反应的速率__________,反应混合物中各组分的浓度保持__________的状态。

化学平衡状态是可逆反应达到的一种特殊状态,是在给定条件下化学反应所能达到或完成的最大限度,即该反应进行的限度。

2.特征:“逆、等、动、定、变”(1)逆:指研究对象为可逆反应。

(2)等:本质,即υ(正) = υ(逆),对同一物质而言,消耗速率和生成速率相等。

(3)动:动态平衡。

(即化学反应仍在进行)(4)定:反应混合物中各组分的浓度保持不变。

(5)变:化学平衡是一定条件下的平衡,若外界条件发生改变,则化学平衡状态可能随之发生改变,即可能发生化学平衡移动。

3.可逆反应达到化学平衡状态的标志Ⅰ.绝对标志(1)本质标志:对同一物质:υ(正) = υ(逆),对于不同物质:反向速率比=化学计量数比。

[例1]对于可逆反应:N 2(g) + 3H2(g) 2NH3,下列各关系中能说明反应已达到平衡状态的是( ) A.3υ正(N2) = υ正(H2) B.υ正(N2) = υ逆(NH3)C.2υ正(H2) = 3υ逆(NH3) D.υ正(N2) = 3υ逆(H2)[例2]在合成氨反应中,下列说法可以确定反应达到化学平衡状态的是( )A.当有1 mol N≡N键断裂的同时,有3 mol H─H键断裂B.当有1 mol N≡N键断裂的同时,有6 mol N─H键形成C.当有3 mol H─H键形成的同时,有6 mol N─H键断裂D.当有1 mol N≡N键断裂的同时,有6 mol N─H键断裂(2)特征标志①体系中各组分的浓度保持不变。

②各组分的百分含量不变(指质量分数、物质的量分数、同温同压下气体的体积分数等);n(各组分);N(各组分) 。

[例3]在一定温度下,反应A 2?g?+B2?g?2AB?g?达到平衡的标志是( )A.单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的ABB.单位时间生成2n mol的AB同时生成n mol的B2C.单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的B2D.A、B、C的浓度不再变化E.A、B、C的分子数之比为1∶1∶2Ⅱ.相对标志对整个体系而言,n(混)、N(混)、m(混)、平均摩尔质量或平均相对分子质量、压强、混合气体密度、体系的颜色等能否用作达到平衡的标志则应作具体分析——分析该量在该条件下是否为变量。

[例4]在一定温度下的定容容器中,当下列哪些物理量不再发生变化时,表明反应2NO 2(g) N2O4(g)已经达到平衡状态的是_________________A.n(混气) B.平均摩尔质量C.体系的颜色D.m(混气)E.恒容下的混合气体密度F.恒温恒容下体系的压强G.N(混气)[变式1]对于:H 2(g) + I2(g) 2HI(g)这一可逆反应在上述标志中,能作为平衡判断标志的是______ [变式2]在一定温度下的定容容器中,当下列哪些物理量不再发生变化时,表明反应A(s)+2B(g)C(g) +D(g)已经达到平衡状态的是①混合气体的压强②混合气体的密度③B的物质的量浓度④气体总物质的量⑤混合气体的平均相对分子质量⑥v(C)与v(D)的比值A.②③⑤B.①②③C.②③④⑥D.①②④⑤4.化学平衡的基础计算[例1]在溶积可变的密闭容器中,2mol N2和8mol H2在一定条件下反应,达到平衡时,H2的转化率为25%,则平衡时氮气的体积分数接近于_______________。

[例2]在一定条件下,将2mol NO和2mol O 2混合,发生如下反应:2NO + O2 = 2NO2,2NO2N2O4(g),平衡时,所得混合气体中NO2的体积分数为40%,则混合气体的平均相对分子质量为_______________。

[例3]在一定容积的密闭容器中进行反应:N 2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)。

已知反应过程中某一时刻N2、H2、NH3的浓度分别为mol/L、mol/L、mol/L,当反应达到平衡时,可能存在的数据是A.N2为mol/L,H2为mol/L B.N2为mol/LC.N2、H2均为mol/L D.NH3为mol/L二、平衡移动1.概念:可逆反应中旧化学平衡的破坏,新化学平衡的建立过程。

2.过程:①若υ(正) > υ(逆)时,化学平衡向_______反应方向移动。

②若υ(正) < υ(逆)时,化学平衡向________反应方向移动。

③若υ(正) = υ(逆)时,化学平衡________。

3.影响化学平衡的条件(1)浓度规律:在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,都可以使平衡向_________方向移动;增大生成物的浓度或减小反应物的浓度,都可以使平衡向_____________方向移动。

[重要结论]1.固体、纯液体(水)浓度为常数,其量的增减不影响v(正)、v (逆),故平衡不移动。

2.有两种或两种以上反应物时, 增加一种反应物的浓度, 该反应物的平衡转化率降低, 而其他反应物的转化率提高。

四种情况下的速率时间图像:【练习】1.H 2O(g) +C(s) CO(g) + H2(g),在密闭容器中进行。

一定条件下达到平衡状态,改变下列条件,能否引起平衡移动CO浓度有何变化(1)增大水蒸汽浓度___________________________________(2)加入固体炭_______________________________________(3)增加H2浓度________________________________________2.试用“浓度对化学平衡的影响”来解释“用排饱和食盐水法收集Cl2可以抑制Cl2的溶解”。

__________________________________________________________________________________________ 3.如图是合成氨的反应,N 2(g)+3H2(g) 2NH3(g),速率随时间的变化关系图。

(1)t0时反应从哪方开始?(2)t1、t2分别改变的条件及平衡移动的方向?(2)压强对化学平衡的影响规律:对于反应前后气体总体积发生变化的可逆反应,其他条件不变时,增大压强,会使平衡向着气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使平衡向着气体体积增大的方向移动。

[注意] 对于反应前后气体总体积不变的可逆反应,改变压强平衡不移动。

速率时间图像:[思考]向充有N2、H2的反应器中加入氦气(1)若为恒温、恒容,通入氦气后平衡如何移动?______________________(2)若为恒温、恒压,通入氦气后平衡如何移动?______________________[重要结论]压强的改变对平衡是否有影响,关键看对物质浓度是否有影响(等体积反应除外);在恒温恒容的条件下,充入无关气体使体积变大对平衡的影响,与直接增大体积减小压强对平衡的影响等效。

【练习】1.在体积可变的密闭容器中,反应:m A(g)+ n B(s) p C(g)达到平衡后,压缩容器的体积,发现A 的转化率随之降低。

下列说法中,正确的是( )A.(m + n)必定小于p B.(m + n)必定大于pC.m必定小于p D.n必定大于p2.一定质量的混合气体在密闭容器中发生如下可逆反应:x A(g) + y B(g) z C(g)。

达到平衡后,测得A(g)的浓度为mol/L。

当在恒温下将密闭容器的容积扩大到原来的2倍,再达到平衡后,测得A(g)的浓度为mol/L。

则下列叙述正确的是( )A.平衡向正反应方向移动B.x + y > zC.气体C的体积分数降低D.反应物B的转化率提高(3)温度对化学平衡的影响规律:在其他条件不变的情况下,升高温度,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;降低温度,会使化学平衡向着放热反应的方向移动。

速率时间图像:【练习】1.在一定条件下,下列可逆反应达到化学平衡。

H 2(g) + I2(g) 2HI(g);△H < 0。

要使混合气体的紫色加深,可以采取的方法是( )A.升高温度B.降低温度C.减小压强D.增大压强2.可逆反应:2A(g) 2B(g) + C(g) △H > 0。

达平衡时,要使正反应速率降低,A的浓度增大,应采取的措施是( )A.增大压强B.减小压强C.减小C物的浓度D.降低温度4.勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。

[提示](1)平衡移动的结果是“减弱”这种改变,而不是“消除(或抵消)”。

(2)催化剂能够同等程度地增加正反应速率和逆反应速率,它对化学平衡的移动没有影响。

也就是说,催化剂不能改变达到化学平衡状态的反应混合物的组成,但是使用催化剂,能够改变反应达到平衡所需的时间。

【练习】1.已知某可逆反应在密闭容器中进行。

A(g) + 2B(g) 3C(g) + D(s);△H < 0。

图中曲线a代表一定条件下该反应的过程。

若使a曲线变为b曲线,可采取的措施是( )A.增大A的浓度B.扩大容器的容积C.加入催化剂D.升高温度2.在下列可逆反应中,增大压强或降低温度,均可使化学平衡向正反应方向移动的是( ) A.2SO 2 + O22SO3△H < 0B.SO 2 + NO2 NO + SO3(g) △H < 0C.2NH 3N2 + 3H2△H < 0D.4NH 3 + 5O24NO + 6H2O(g) △H < 0【综合练习1】1.两个易导热的密闭容器A和B,容器A容积恒定,容器B容积可变,在温度压强和起始体积相同的条件下往A和B中分别充入等物质的量的NO2,发生反应2NO2 ?N2O4 △H<0,以下说法正确的是A.应起始时,两容器中的反应速率关系是v(A)<v(B)B.应过程中,两容器内的反应速率关系为v(A)<v(B)C.容器内的反应达到平衡所需时间一定相同D.应达到平衡时,两容器内的压强关系是p(A)>p(B)2.对于平衡体系m A(g)+n B(g)====p C(g)+q D(g) ΔH<0。

下列结论中错误的是A.若温度不变,将容器的体积缩小到原来的一半,此时A的浓度为原来的倍,则m+n<p+q B.若平衡时,A、B的转化率相等,说明反应开始时,A、B的物质的量之比为m∶nC.若m+n=p+q,则往含有a mol气体的平衡体系中再加入a mol的B,达到新平衡时,气体的总物质的量等于2aD.若温度不变时,压强增大到原来的2倍,达到新平衡时,总体积一定比原来的1/2要小3.对于反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0,下列研究目的和示意图相符的是4.在一定条件下,固定容积的密闭容器中反应:2NO2(g)O2(g)+2NO(g) ΔH>0,达到平衡。

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