第十三章p 区元素（一）之课后习题参考答案
6解：铝矾土的主要成分为Al 2O 3。

（1） Al 2O 3 + 2NaOH + 3H 2O 2Na[Al(OH)4] （2） 2Na[Al(OH)4] + CO 2 == 2Al(OH)3 + Na 2CO 3 + H 2O
（3） 2Al(OH)3 Al 2O 3 + 3H 2O 第一步中Fe 2O 3不与NaOH 反应以固体存在,经溶解过滤即可去除.
12解：（1）碳酸盐分解的温度 对于Na 2CO 3：△r H θm =-414.22-393.51+1130.68=322.95（kJ/mol ）
△r S θm =75.06+213.74-134.98=153.82（J/mol ·K ）
对于MgCO 3：△r H θm =-601.70-393.51+1095.8=100.6（kJ/mol ）
△r S θm =26.94+213.74-65.7=175.0（J/mol ·K ）
对于BaCO 3：△r H θm =-553.5-393.51+1216.3=269.3（kJ/mol ）
△r S θm =70.42+213.74-112.1=172.1（J/mol ·K ）
对于CdCO 3：△r H θm =-258.2-393.51+750.6=98.9（kJ/mol ）
△r S θm =54.8+213.74-92.5=176.0（J/mol ·K ）
（2） Na 2CO 3 MgCO 3 BaCO 3 CdCO 3
实际分解温度/℃ 1800 540 1360 345
估算分解温度/℃ 1826 302 1292 289
从结果来看有的偏高有的偏低，对Na 2CO 3和BaCO 3总体偏差不太大，而MgCO 3和CdCO 3实际分解温度高于估算值。

这是因为实际分解是在非标态下进行，即
因P(CO 2)分压小于105Pa, △r S θm -Rln(P CO2/P θ)<△r S θm 分母减小, 则T 增大.
（3）阳离子的离子半径,电子构型,电荷等数据如下表
从离子电子构型来看, 由于Cd 为18e-构型的阳离子,其极化作用和变形性均大于8e-的离子,所以CdCO 3的稳定性最差. 而8e-的离子,其Z/r 值越大, 极化作用越强, 碳酸盐稳定性越差,即稳定性：MgCO 3 <BaCO 3 <Na 2CO 3.
14解：（1） Sn(OH)2 + OH - == Sn(OH)3]- （2） Pb 3O 4 + 8HCl == 3PbCl 2 + Cl 2 + 4H 2O
（3）PbCrO 4 + 3OH - == Pb(OH)3- + CrO 42- （4） SnS 2 + S 2- == SnS 32-
−→
−∆−→
−∆)298()298(K S K H T m r m r θθ∆∆=℃K T 1827)(210082.1531095.3223
==⨯=℃K T 302)(5750.175106.1003
==⨯=℃K T 1292)(15651.172103.2693
==⨯=℃K T 289)(5620
.176109.983
==⨯=θθθP P R S K H T CO m r m r 2ln )298(-∆∆=
15解：（1）SnCl2+ 2FeCl3 == SnCl4 + 2FeCl2
（2）PbO + Cl2 + 2NaOH == PbO2 + 2NaCl + 2H2O
（3）SnS + Na2S2 == Na2SnS3
（4）3PbS + 8HNO3 == 3Pb(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O
（5）5PbO2 + 2Mn(NO3)2 + 6HNO3 == 5Pb(NO3)2 + 2HMnO4 + 2H2O
（6）Na2SnS3 + 2HCl == SnS2 + 2NaCl + H2S
17解：（1）Sn2+的鉴定方法：用HgCl2溶液。

将待鉴定溶液滴加入HgCl2溶液中，先有白色沉淀Hg2Cl2析出，继续滴加，沉淀转化为黑色Hg。

2HgCl2 + Sn2+ == Hg2Cl2 + Sn4+Hg2Cl2 + Sn2+ == 2Hg + Sn4+
（2）Pb2+的鉴定方法：待检测液先用HAc酸化，然后加入K2CrO4溶液，产生黄色沉淀。

该沉淀可溶于NaOH，则证明含有Pb2+。

Pb2+ + CrO42- == PbCrO4 PbCrO4 + 3OH- == Pb(OH)3- + CrO42-。