第十三章 有机含氮化合物习题答案
1. 命名下列化合物或写出构造式
(1)(2)
(3)
NHCH 3
CH 3
(CH 3)2CHNH 2
NHCH
2CH 3
(4)对硝基苄胺 （5）2,4,7-三硝基萘酚 (8) β-苯基丙胺 解： (1) 异丙基胺 (2) N-乙基苯胺 （3）N-甲基间甲苯胺
CH 2NH 2O 2N
OH
NO 2
NO 2
O 2N
CHCH 2NH 2CH 3
(6)
(5)
(4)
2. 用化学方法鉴别下列各组化合物：乙醇、乙醛、乙酸、乙胺
乙醇乙醛乙酸
乙胺
NaHCO 3
气泡
乙酸
无气泡 银氨溶液
银镜
乙醛
无银镜乙醇
乙胺
乙醇
乙醛乙胺
NaNO 2乙胺
无气体 HCl
气体
乙醇
3. 按碱性强弱次序排列下列各组化合物
(1) A. 苯胺 B. 对甲基苯胺 C. 对甲氧基苯胺 D. 对硝基苯胺 (2) A. 苄胺 B. 间氯苄胺 C. 间甲苄胺 D. N 甲基苄胺 (1) C>B>A>D (2) D>C>A>B 4. 完成反应式。

(1)
CH 3
(CH 3CO)2O
CH 3
NO 2混酸 ，60℃
Fe ＋HCl
CH 3NH 2
CH 3
NHCOCH 3
HNO 3 + H 2SO 4
CH 3
NHCOCH 3
NO 2
OH -/H 2O
CH 3
NH 2
NO 2
CH 3
N 2+Cl -NO 2
CH 3
NO 2
NaNO 2/HCl 0-5℃
H 3PO 2
(2)CH 3CH 2CN
(1)OH -/H 2O (2)H
+
CH 3CH 2COOH SOCl 2
CH 3CH 2COCl CH 3CH 2CO-NH(CH 2CH 2CH 3)2LiAlH 4(CH 3CH 2CH 2)2NH
CH 3CH 2CH 2NH(CH 2CH 2CH 3)2
O 2N
Cl Cl
CH 3ONa/CH 3OH
(3)O 2N
Cl
OCH 3
5. 完成下列转变
(1)
OCH 3CH 3O
NO 2混酸 ，60℃Fe ＋HCl CH 3O
NH 2
(2)CH 3
CH 2Cl Cl 2 , hv
NaCN/ 乙醇
CH 2CN LiAlH 4CH 2CH 2NH 2
(3)SOCl 2
O 2N
CH 3
KMnO 4/H 2SO 4
O 2N
COOH
O 2N
COCl
O 2N
CONH 2
NH 3
Br 2/NaOH
O 2N NH 2
6. 以苯和甲苯为原料合成下列化合物
(3)CH 3
CH 3
NO 2混酸 ，60℃Fe ＋HCl
CH 3NH
2
Cl 2 , hv
CH 2Cl
CH 3
NHCH 2
(4)
NO 2混酸 ，60℃Fe ＋HCl
NH 2
NaNO 2/HCl 0-5℃
H 3PO 2
Br 2/H 2O
NH 2Br
Br
Br
N 2+Cl
Br
Br
Br
Br
Br
Br
(1)
(CH 3CO)2O
NO 2
混酸 ，60℃
Fe ＋HCl
NH 2NHCOCH 3
浓 H 2SO 4
HO 3S NHCOCH 3
NH 2
NO 2
H 3+O 150℃
混酸 ，60℃
HO 3S
NHCOCH 3
NO 2
(2)
CH 3
H 2SO 4
CH 3
NO 2混酸 ，60℃
Fe ＋HCl CH 3NH 2
CH 3
NH 3.HSO 4-HNO 3 + H 2SO 4OH -
/H 2O
CH 3
NH 2
O 2N +
CH 3
NH 3.HSO 4-O 2N
7. 能通过下列转变得到目标产物吗？为什么？
CCH 3
1)
O
H 3CHN 1) CH 3CH 2MgBr 2) H 3+O
C
OH
H 3CHN
CH 3
CH 2CH 3
不能，因为分子中CH 3NH －基团上有活波H ，要使格氏试剂CH 3MgBr 分解，不能与酮羰基反应生成醇。

CH 2)OCH 3
O 2N
OCH 3
SnCl 2HCl
CH OCH 3
H 2N
OCH 3
C 6H 5Cl
CH OCH 3
C 6H 5HN
OCH 3
第一步正确；第二步错误，C 6H 5Cl 中的－Cl 不能被胺基取代。

COOH 3)NH2HNO3
H2SO4
COOH
NH2
O2N
1) LiAlH4
2) H3+O
COOH
NH2
H2N
第一步必须保护—NH2 ，否则在强酸条件下，—NH2转变为—+NH3，而变成最强的间位定位基；另外，硝酸也会将—NH2氧化；第二步，LiAlH4在还原—NO2为—NH2的同时，也会把—COOH 还原为—CH2OH。